Concepto de propiedad
molar parcial en soluciones
ideales y ley de Raoult.
Soluciones binarias ideales,
diagramas temperatura-
composición, soluciones no
ideales y azeotropía y
propiedades de exceso
Relaciones presión-composición y temperatura-
composición en disoluciones ideales
Por encima de la línea de vaporización, ej. en el
punto A, sólo existe fase líquida.
Por debajo de la línea de condensación, baja
presión, sólo existe fase gas.
La región entre las dos curvas es bifásica, coexisten
en equilibrio líquido y vapor.
En el punto B la mezcla se separa en una fase líquida
y otra gaseosa, cuya composición se determina
trazando la llamada línea de equilibrio, que
representa la presión del sistema y pasa por el
punto B. La línea de equilibrio corta la línea de
vaporización en el punto L, cuya abscisa determina
la composición de la fase líquida x2. La línea de
equilibrio corta la línea de condensación en el punto
V, cuya abscisa determina la composición de la fase
gas y2.
A solo líquido
P<0
2gas = 2líquido
B equilibrio líquido-gas
composición líquido L
C composición del gas V
2gas = 2líquido
P<0
C solo gas
Línea de vaporización
B equilibrio líquido-gas
composición Líquido L
Línea de condensación
C composición del gas V
El vapor se enriquece en
el componente más volátil
C solo gas
En el diagrama anterior se
observa como en el caso de
una disolución ideal el vapor
se enriquece en el componente
más volátil (P*2>P*1 luego a
una T y P dada, y2> x2).
Si representamos a P
constante, el diagrama de
fases temperatura-
composición, se observa como
la línea de vaporización no es
una recta, y que la curvatura
de la línea de condensación
está invertida respecto al
diagrama de fase isotérmico,
ya que si P*2>P*1,
T*V2<T*V1
Es posible representar a P constante , el diagrama de fases
temperatura frente a composición
• La línea de vaporización no es una
recta
• La curvatura de la línea de
condensación
está invertida respecto al
diagrama de fase
isotérmico, si P2* > P1*, TV2* <
TV1*
Estos diagramas muy útiles para
observar la separación de dos
líquidos que formen una
disolución ideal
Relaciones presión-composición y temperatura-
composición en disoluciones no-ideales
Las desviaciones positivas o negativas de la ley de
Raoult llevan implícito que los diagramas de fase
líquido-gas de las disoluciones no-ideales sean más
complejos. En la imagen se muestran dos ejemplos. En
el caso del diagrama de la derecha, correspondiente a
la disolución cloroformo-acetona la curva de presión
de vapor muestra un mínimo (máximo en la curva de
temperatura de ebullición en el diagrama
temperatura-composición) en el que la composición de
la fase líquida y de la fase gas son idénticas. Estos
puntos singulares (pueden ser máximos o mínimos) se
denominan puntos azeotrópicos. En las disoluciones
que forman azeótropos no es posible separar sus
componentes mediante destilación fraccionada.
Mezcla cloroformo-acetona
No se pueden separar
Desviación positiva de la
Desviación negativa
ley de Raoult
de la ley de Raoult