MÓDULO II: MÉTODOS DE
ANÁLISIS CLÁSICO
Gravimetría
ANÁLISIS QUÍMICO INSTRUMENTAL
SANDRA LILIANA MOLINA CORREA
UNIVERSIDAD DE LA SABANA
2
Cualquier método que permita
medir una masa o un cambio
de masa
Medir masa
GRAVIMETRÍA
Medir cambios de
MÉTODOS DE masa
ANÁLISIS
CUANTITATIVO
Medir volumen de
un reactivo que
VOLUMETRÍA
reacciona con el
analito
Presentación desarrollada por Sandra Liliana Molina Correa
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TIPOS DE GRAVIMETRÍAS
DE PRECIPITACIÓN La señal es la masa de un precipitado
La señal es la masa de un electro-depósito sobre
ELECTROGRAVIMETRÍA el cátodo o el ánodo en una celda
electroquímica
La pérdida de una especie volátil, genera la
VOLATILIZACIÓN señal
La señal es la masa de un analito particulado
DE PARTÍCULAS extraído de la matriz
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TIPOS DE GRAVIMETRÍAS
DE PRECIPITACIÓN La señal es la masa de un precipitado
La señal es la masa de un electro-depósito sobre
ELECTROGRAVIMETRÍA el cátodo o el ánodo en una celda
electroquímica
La pérdida de una especie volátil, genera la
VOLATILIZACIÓN señal
La señal es la masa de un analito particulado
DE PARTÍCULAS extraído de la matriz
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GRAVIMETRÍA DE
PRECIPITACIÓN
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DEFINICIÓN
Esta basado en la formación
de un compuesto insoluble
por la adición de un “agente
precipitante” a la solución
del analito.
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CONSIDERACIONES SOBRE EL AGENTE
PRECIPITANTE
Idealmente, un
agente precipitante ESPECIFICO SELECTIVO
debe reaccionar
específicamente, y si Dimeltiglioxima Nitrato de plata
no es así, al menos
selectivamente con Ni+2 Cl-,Br -,I- SCN-
el analito. En disoluciones En disoluciones
básicas ácidas
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CONSIDERACIONES SOBRE EL
PRECIPITADO
Además, de ser especifico o selectivo, el reactivo precipitante
ideal debe reaccionar con el analito para dar un producto:
Se pueda filtrar y lavar fácilmente para quedar libre de
contaminantes
Tenga una solubilidad lo suficientemente baja
No reaccione con los componentes atmosféricos
Tenga una composición conocida después de secarlo, o si fuera
necesario, de calcinarlo
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CONSIDERACIONES SOBRE EL
PRECIPITADO
SOBRE LA SOLUBILIDAD
El precipitado debe contener mínimo el
99,9% del analito
Control de la composición en la que se
forma el precipitado
+
𝐾𝑝𝑠
𝑆𝐴𝑔𝐶𝑙 = 𝐴𝑔 =
𝐶𝑙 −
¿Cómo favorezco la producción
del sólido? + −
𝐴𝑔(𝑎𝑐) + 𝐶𝑙(𝑎𝑐) ⇌ 𝐴𝑔𝐶𝑙(𝑠)
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CONSIDERACIONES SOBRE EL
PRECIPITADO
+ −
𝐴𝑔(𝑎𝑐) + 𝐶𝑙(𝑎𝑐) ⇌ 𝐴𝑔𝐶𝑙(𝑠)
+ −
𝐴𝑔(𝑎𝑐) + 𝐶𝑙(𝑎𝑐) ⇌ 𝐴𝑔𝐶𝑙(𝑎𝑐) (𝐾1 )
+ − −
𝐴𝑔(𝑎𝑐) + 2𝐶𝑙(𝑎𝑐) ⇌ 𝐴𝑔𝐶𝑙2(𝑎𝑐) (𝛽2 )
+ − −2
𝐴𝑔(𝑎𝑐) + 3𝐶𝑙(𝑎𝑐) ⇌ 𝐴𝑔𝐶𝑙3(𝑎𝑐) (𝛽3 )
Tener en cuenta todos los posibles
equilibrios que pueden estar
involucrados, para poder conocer cómo
favorecer la producción del sólido Tomado de: Harvey, D. (2000) Modern Analytical
Chemistry. Boston: Mc Graw Hill. Pág 236
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CONSIDERACIONES SOBRE EL
PRECIPITADO
SOBRE LA SOLUBILIDAD
El precipitado debe contener mínimo el
99,9% del analito
Control del pH en el medio donde se
forma el precipitado
+2
3𝐶𝑎(𝑎𝑐) + 2𝑃𝑂4−3(𝑎𝑐) → 𝐶𝑎3 (𝑃𝑂4 )2 (𝑠)
¿Cómo favorezco la
producción del sólido?
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CONSIDERACIONES SOBRE EL
PRECIPITADO
+
𝐻3 𝑃𝑂4(𝑎𝑐) ⇌ 𝐻(𝑎𝑐) + 𝐻2 𝑃𝑂4−(𝑎𝑐) p𝑘𝑎1 = 2,15
𝐻2 𝑃𝑂4−(𝑎𝑐) ⇌ 𝐻(𝑎𝑐)
+
+ 𝐻𝑃𝑂4−2(𝑎𝑐) p𝑘𝑎2 = 7,20
𝐻𝑃𝑂4−2(𝑎𝑐) ⇌ 𝐻(𝑎𝑐)
+
+ 𝑃𝑂4−3𝑎𝑐 p𝑘𝑎3 = 12,35
De acuerdo al diagrama de especies
el pH óptimo es por encima de 12,35
Tomado de: Harvey, D. (2000) Modern Analytical
Chemistry. Boston: Mc Graw Hill. Pág 237
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EJEMPLOS DE METODOLOGÍAS GRAVIMÉTRICAS PARA CATIONES 13
INORGÁNICOS
Analito Precipitante Precipitado formado Precipitado pesado
Ba+2 (NH4)2CrO4 BaCrO4 BaCrO4
Pb+2 K2CrO4 PbCrO4 PbCrO4
Ag+ HCl AgCl AgCl
Hg2+2 HCl Hg2Cl2 Hg2Cl2
Al+3 NH3 Al(OH)3 Al2O3
Be+2 NH3 Be(OH)2 BeO
Fe+3 NH3 Fe(OH)3 Fe2O3
Ca+2 (NH4)2C2O4 CaC2O4 CaC2O4, CaCO3 o CaO
Sb+3 H2S Sb2S3 Sb2S3
As+3 H2S As2S3 As2S3
Hg+2 H2S HgS HgS
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EJEMPLOS DE METODOLOGÍAS GRAVIMÉTRICAS PARA ANIONES
INORGÁNICOS
Analito Precipitante Precipitado formado Precipitado pesado
CN- AgNO3 AgCN AgCN
I- AgNO3 AgI AgI
Br- AgNO3 AgBr AgBr
Cl- AgNO3 AgCl AgCl
ClO3- FeSO4/AgNO3 AgCl AgCl
SCN- SO2/CuSO4 CuSCN CuSCN
SO4-2 BaCl2 BaSO4 BaSO4
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EJERCICIO 7
1,4639±0,0001 g de una muestra de piedra caliza fue
analizada para Fe, Ca y Mg. El hierro fue determinado
como trióxido férrico, obteniéndose 0,0357±0,0001g. El
calcio fue aislado como sulfato de calcio, obteniéndose
1,4058±0,0001 g de precipitado; y el Mg fue aislado como
Mg2P2O7 obteniendose 0,0672±0,0001 g. Reportar la
cantidad de Fe, Ca y Mg en la muestra de piedra caliza
como %p/p de trióxido férrico, %p/p de óxido de calcio y
%p/p de óxido de magnesio.
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EJERCICIO 7
1,4639±0,0001 g de una muestra de piedra caliza fue analizada para Fe, Ca
y Mg. El hierro fue determinado como trióxido férrico, obteniéndose
0,0357±0,0001g. El calcio fue aislado como sulfato de calcio, obteniéndose
1,4058±0,0001 g de precipitado; y el Mg fue aislado como Mg2P2O7
obteniendose 0,0672±0,0001 g. Reportar la cantidad de Fe, Ca y Mg en la
muestra de piedra caliza como %p/p de trióxido férrico, %p/p de óxido de
calcio y %p/p de óxido de magnesio.
%p/p de trióxido férrico= 2,439±0,007%
%p/p de óxido de calcio=39,556±0,004%
%p/p de óxido de magnesio=1,663±0,002%
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GRAVIMETRÍA DE
VOLATILIZACIÓN
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DEFINICIÓN
Esta segunda aproximación de gravimetría la descomposición térmico o
química de una muestra sólida.
Los productos volátiles de la
reacción de descomposición
pueden ser atrapados y pesados
brindando la información
cuantitativa
𝐶𝑎𝐶𝑂3 (𝑠) ⇌ 𝐶𝑎𝑂(𝑠) + 𝑪𝑶𝟐 (𝒈)
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DEFINICIÓN
Esta segunda aproximación de gravimetría la descomposición térmico o
química de una muestra sólida.
Los productos volátiles de la
reacción de descomposición El residuo remanente de la
pueden ser atrapados y pesados descomposición puede ser
brindando la información pesada.
cuantitativa
𝐶𝑎𝐶𝑂3 (𝑠) ⇌ 𝑪𝒂𝑶(𝒔) + 𝐶𝑂2 (𝑔)
Presentación desarrollada por Sandra Liliana Molina Correa
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REQUERIMIENTO
La reacción de descomposición debe generar compuestos
conocidos:
COMPUESTOS INORGÁNICOS
COMPUESTOS ORGÁNICOS
Los productos de volatilización
Usualmente es fácil saber cuales
pueden depender de la
son los productos volátiles. Ej:
temperatura en la que se lleve a
CO2, H2O, N2
cabo la descomposición.
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COMPUESTOS ORGÁNICOS:
ANALIZADOR ELEMENTAL
1. Pesar masa conocida
2. Purgar con He
3. Añadir corriente de He con
O2 en cantidad conocida
4. Poner muestra en el crisol
con la muestra
5. Calentar la muestra
Tomado de: Harris, D.C. (2010) Quantitative
Chemical Analysis. Nueva York: W. H.
Freeman and Company. Pág 684
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COMPUESTOS INÓRGANICOS:
TERMOGRAVIMETRÍA
Es una forma de volatilización por
gravimetría, en la cual, la masa de
la muestra es monitoreada
continuamente mientras es
calentada con ligeros incrementos
en la temperatura.
Imagen tomada de: https://www.netzsch-thermal-
analysis.com/es/industrias-
sectores/methods/simultaneous-thermal-analysis-sta/
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EJEMPLO DE UNA TERMOGRAVIMETRÍA
Termograma del 𝑪𝒂𝑪𝟐 𝑶𝟒 ∙ 𝑯𝟐 𝑶 , la
muestra es calentada desde
temperatura ambiente hasta 1000°C a
una velocidad de 5°C por minuto
Peso inicial de la muestra 24.60 mg
Pérdida de 3.03 mg en 100-250°C
Pérdida de 4.72 mg en 400-500°C
Pérdida de 7.41 mg en 700-850°C
DETERMINAR LA ESPECIE VOLÁTIL EN
Tomado de: Harvey, D. (2000) Modern Analytical CADA PÉRDIDA Y EL RESIDUO SÓLIDO
Chemistry. Boston: Mc Graw Hill. Pág 256 QUE QUEDA
Presentación desarrollada por Sandra Liliana Molina Correa
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EJEMPLO DE UNA TERMOGRAVIMETRÍA
Peso inicial de la muestra 24.60 mg
Pérdida de 3.03 mg en 100-250°C
Especie volátil: H2O
Residuo sólido: CaC2O4
Pérdida de 4.72 mg en 400-500°C
Pérdida de 7.41 mg en 700-850°C
Tomado de: Harvey, D. (2000) Modern Analytical
Chemistry. Boston: Mc Graw Hill. Pág 256
Presentación desarrollada por Sandra Liliana Molina Correa
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EJEMPLO DE UNA TERMOGRAVIMETRÍA
Peso inicial de la muestra 24.60 mg
Pérdida de 3.03 mg en 100-250°C
Pérdida de 4.72 mg en 400-500°C
Especie volátil: CO
Residuo sólido: CaCO3
Pérdida de 7.41 mg en 700-850°C
Tomado de: Harvey, D. (2000) Modern Analytical
Chemistry. Boston: Mc Graw Hill. Pág 256
Presentación desarrollada por Sandra Liliana Molina Correa
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EJEMPLO DE UNA TERMOGRAVIMETRÍA
Peso inicial de la muestra 24.60 mg
Pérdida de 3.03 mg en 100-250°C
Pérdida de 4.72 mg en 400-500°C
Pérdida de 7.41 mg en 700-850°C
Especie volátil: CO2
Residuo sólido: CaO
Tomado de: Harvey, D. (2000) Modern Analytical
Chemistry. Boston: Mc Graw Hill. Pág 256
Presentación desarrollada por Sandra Liliana Molina Correa
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EQUIPOS UTILIZADOS
❖ Descomposición térmica simple a temperatura constante: Fuente de
calentamiento (estufa o mufla), Balanza analítica
❖ Descomposición térmica a temperatura constante con recolección
del producto gaseoso: La fuente de calentamiento se encuentra en
un sistema cerrado, adicionalmente, los vapores son recuperados por
adsorción sobre la superficie de un sólido que se encuentra en un tubo
(Usualmente carbón activado), Balanza analítica
❖ Termogravimetría: sistema de calentamiento, balanza
electromagnética y un termostato.
Presentación desarrollada por Sandra Liliana Molina Correa
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EJERCICIO 8
38,63 mg de una muestra de ozonido de potasio, KO3 fue
calentada a 70°C por 1 hora, lo cual condujo a una
perdida de masa de 7,10 mg. Escriba la ecuación química
balanceada de la reacción de descomposición. Una
muestra de 29,6 mg de KO3 impuro se somete al mismo
proceso térmico, lo cual genero una perdida de 4,86 mg.
¿Cuál es la pureza del ozonido de potasio?
Presentación desarrollada por Sandra Liliana Molina Correa
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EJERCICIO 8
38,63 mg de una muestra de ozonido de potasio, KO3 fue
calentada a 70°C por 1 hora, lo cual condujo a una
perdida de masa de 7,10 mg. Escriba la ecuación química
balanceada de la reacción de descomposición. Una
muestra de 29,6 mg de KO3 impuro se somete al mismo
proceso térmico, lo cual genero una perdida de 4,86 mg.
¿Cuál es la pureza del ozonido de potasio?
89,3%
Presentación desarrollada por Sandra Liliana Molina Correa
GRAVIMETRÍA DE
PARTÍCULAS
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DEFINICIÓN
Técnica gravimétrica en la cual no es necesario el uso de una
reacción química para obtener el sólido que se usa como
elemento gravimétrico, ya que el sólido ya se encuentra en la
matriz. Ejemplo: sólidos suspendidos en una muestra de agua
natural
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METODOLOGIA 32
FILTRACIÓN EXTRACCIÓN
Líquido-Líquido
Sólido-Líquido
Tomado de: Harvey, D. (2000) Modern Analytical
Presentación desarrollada por Sandra Liliana Molina Correa
Chemistry. Boston: Mc Graw Hill. Pág 212-214
33
INTERACCIONES EXTRACCIÓN SÓLIDO-
LIQUIDO O SÓLIDO-GAS
ADSORCIÓN SOBRE UNA
ADSORCIÓN SOBRE UN CAPA DE POLIMERO
SUSTRATO SÓLIDO UNIDA A UN SUSTRATO
SÓLIDO
UNIÓN ANTIGENO- ACOMPLEJAMIENTO
ANTICUERPO METAL-LIGANTE
Presentación desarrollada por Sandra Liliana Molina Correa
Tomado de: Harvey, D. (2000) Modern Analytical Chemistry. Boston: Mc Graw Hill.
Pág 212-214
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EJERCICIO 9
200,0 mL de una muestra de agua es filtrada a través de un
filtro de vidrio previamente pesado. Después de secar a
105°C hasta peso constante, se encontró que el filtro de vidrio
incremento su masa en 68.2 mg. Determine el contenido de
sólidos suspendidos totales en la muestra en partes por millón
Presentación desarrollada por Sandra Liliana Molina Correa
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EJERCICIO 9
200,0 mL de una muestra de agua es filtrada a través de un
filtro de vidrio previamente pesado. Después de secar a
105°C hasta peso constante, se encontró que el filtro de vidrio
incremento su masa en 68.2 mg. Determine el contenido de
sólidos suspendidos totales en la muestra en partes por millón
341 ppm
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BIBLIOGRAFÍA
Harvey, D. (2000) Modern Analytical Chemistry. Boston: Mc Graw
Hill. Capítulo 8
Harris, D.C. (2010) Quantitative Chemical Analysis. Nueva York: W.
H. Freeman and Company. Pág 674-685
Presentación desarrollada por Sandra Liliana Molina Correa
