Capítulo 4

La energía de los explosivos

4.1 Introducción

La energía es moneda de cambio en los explosivos; es una característica que invariablemente figura entre las
especificaciones que los fabricantes proporcionan y (aunque en modo alguno de forma exclusiva) sirve para
tasarlos y determinar su aplicación. Es necesario, pues, tanto en e) desarrollo de composiciones explosivas como
en sus aplicaciones, conocer a fondo el significado de tai energía, su determinación y las condiciones en que se
puede disponer de ella.
La energía de un explosivo se libera mediante una reacción química muy rápida, con formación de
productos mayorítariamente gaseosos, tales como CO2, CO, H2O, N2, NO, NH3, etc. Tales productos se
encuentran, al completarse la reacción, a una presión dé decenas y hasta centenares de kbar (1 kbar=108Pa),
temperaturas de entre 2000 y 5000 K y densidades un 30% superiores a las del explosivo antes de reaccionar.
La energía liberada en la reacción es del orden de 3 a 6000 kJ/kg en la mayoría de los casos: desde el
punto de vista puramente energético, los explosivos no son materias especialmente brillantes. Ahora bien, si
tenemos en cuenta que esa energía se libera al consumirse el explosivo a una velocidad de varios miles de metros
por segundo, la potencia puesta en juego es formidable. Considérese un cartucho de un explosivo cuya densidad
sea 1,1 g/cm3, su calor de explosión 4000 kJ/kg y su velocidad de detonación 4000 m/s (cifras todas ellas nada
abusivas); la potencia mecánica por centímetro cuadrado de frente de detonación es:

W = 1100 x 4000 x 4xl06 x 10~4 = 1,76 x 109W - 1.76GW

 68 LA ENERGÍA DE LOS EXPLOSIVOS

Potencia superior, en sólo un centímetro cuadrado de sección, a la de una central nuclear típica. Es este
elevadísimo nivel de potencia lo que confiere a los explosivos su carácter de fuentes compactas de energía
aplicables en las voladuras; la elevada presión de la onda de detonación, a su vez, Ies confiere un alto poder
de fragmentación del medio que los rodea.
Este capítulo estudia en profundidad las formas de caracterizar energéticamente a los explosivos y los
métodos de cálculo de sus características teóricas más importantes.

4.2 Medidas de la energía de ios explosivos

El calor de combustión de una sustancia es el calor liberado cuando se produce la reacción de combustión con
suficiente oxígeno para formar los productos más oxidados de los elementos combustibles. Cuando éstos son
C y H, los productos de combustión más oxidados son CO2 y H2O. El calor de combustión se calcula a una

Qcp = -AHC = -
temperatura de referencia como la diferencia de entalpias de formación de los productos de combustión y de
las sustancia reaccionantes a tal temperatura:
prod reac

donde n, son los números de moles de productos de la combustión (por unidad de masa de combustible) y
rij son los números de moles de las sustancias reaccionantes; el calor así calculado es el de combustión a
presión constante. El calor a volumen constante se calcula utilizando las energías de formación:

La relación entre uno y otro es: QCV = -AEC = ~-

\[
prod reac

Qcv - Qcp + &n RT°

donde An es la diferencia de moles gaseosos entre productos y reaccionantes; T° es la temperatura de
referencia, típicamente 298,15 K.
La energía de un explosivo puede valorarse de diferentes formas; normalmente, la explosión no tiene
lugar ni a volumen ni a presión constante por lo que el valor de la energía es, de alguna forma, convencional.

Qv =
La forma más generalizada de definir la energía de los explosivos es mediante el calor de explosión a
volumen constante, Qv:
prod,vete expl

La composición de los productos n¡ es la que se tiene en el estado de explosión a volumen constante, supuesto
alcanzado el equilibrio químico, expresados por unidad de masa; rij son, como anteriormente, los moles de
sustancias que componen el explosivo, por unidad de masa de explosivo. Cuando se calculan calores de
explosión, el agua se considera en estado vapor. Obviamente:
 MEDIDAS DE LA ENERGÍA DE LOS EXPLOSIVOS 69

prod,vcte expl +A nRT°

En la Tabla 1.1 se relacionan los calores de explosión de unas cuantas

sustancias explosivas. También se emplea, aunque es menos común
que el Qv, el llamado calor de detonación, Qj, calculado como el calor de la reacción del explosivo para dar los
&=-
productos en el estado CJ:
prod ,CJ expl

4.3 Cálculos termodinámicos

4.3.1 Planteamiento

Para un explosivo inicialmente en reposo, las ecuaciones de conservación que gobiernan la detonación
ideal son:

- Masa: poD=p(D-u) (4-1)

- Impulso: P-P0 = P0Du (4-2)

- Energía: e-e0=1^(f>+ Po)(v0- v) (4-3)

De las variables que figuran en estas ecuaciones, son conocidas aquellas que se refieren al estado inicial
(subíndice "o") e incógnitas las que se refieren al estado de los productos de detonación (sin subíndice). Estas
incógnitas son cinco: p (ó v), P, u, e y D.
Además de las tres ecuaciones de conservación, lás variables de la detonación deben cumplir dos
condiciones adicionales:

- Ecuación de estado. Esta ecuación, de forma general, relaciona e con P, p y T, con lo que en nuestro análisis
podríamos sustituir como incógnita e por T. La energía intema, e, sería calculable a partir de T,pyP.

- Condición de Chapman - Jouguet. Esta condición identifica sobre la hugoniot (lugar de todos los choques
posibles, compatibles con las ecuaciones de conservación y la ecuación de estado) el estado de Chapman-Jouguet
(o, abreviadamente, CJ). Este estado de detonación es el más probable de entre todos los posibles. La condición
de Chapman -Jouguet es, como se sabe:
dP P~Po
_ (4-4)
s V-V0
dv.
 LA ENERGÍA DE LOS EXPLOSIVOS

o bien:

La derivada que aparece en la condición CJ es calculable conocida la expresión de la ecuación de estado. Como
es sabido, la condición CJ equivale a imponer la condición de D mínima.
De este modo hemos completado las cinco ecuaciones cuya resolución nos permitiría determinar las
cinco incógnitas antes mencionadas.
Normalmente, en las ecuaciones de estado aplicables a productos de detonaciones y combustiones de
explosivos y propulsantes interviene de forma más o menos explícita la composición de los productos de la
reacción. Además, la energía intema de los productos depende, en todos los casos, de dicha composición.
Resulta, pues, clara, la necesidad de determinar la composición de los productos. Este cálculo es una tarea
compleja, sobre todo si se considera un número elevado de productos de detonación. La técnica empleada
normalmente en los métodos de cálculo sofisticados es la de minimización de la energía libre total de los
productos, lo que supone considerar que se alcanza el equilibrio químico. Este planteamiento conduce a un
número de ecuaciones igual al de productos considerados (las derivadas de la energía libre respecto a cada
número de moles); hay que considerar además las restricciones que suponen los balances atómicos.
La resolución de las ecuaciones de la detonación, la ecuación de estado y las ecuaciones del equilibrio se
lleva a cabo mediante un proceso iterativo que dará como solución P, p, D, T, u y la composición de los
productos.
La ecuación de la energía, (4-3), junto con la ecuación de estado y la condición C-J nos permitiría obtener
P, p y T. Para obtener D y u necesitaremos emplear las dos ecuaciones dinámicas (4-1) y (4-2). Acoplado a este
cálculo, tendríamos el cálculo de. la composición de equilibrio, que sería necesario actualizar para cada valor
de P, p y T.que se tuviera en el proceso iterativo de resolución.
No vamos a abordar el cálculo de explosivos de la forma genérica que acabamos de plantear.
Estudiaremos un método mucho más simple, y por ello menos exacto, pero suficiente para obtener una primera
estimación de la energía del explosivo, junto con algunas de las variables de detonación. Dicho método, por
otra parte, es el que se incorporó en la última revisión de la norma UNE 31002 "Cálculo de las principales
características teóricas de los explosivos" (AENOR, 1994).
Existe un punto sobre la hugoniot para el cual la ecuación de la energía es notablemente simple. Se
trata del estado de explosión a volumen constante. En él, v = v„, y la ecuación de la energía toma la forma:

e - e0 = 0 (4-5)
Si suponemos que la energía interna depende exclusivamente de la temperatura, la ecuación (4-5) es una
ecuación en temperatura, que podrá resolverse. La energía intema, en realidad, depende también de la presión
y suponer su dependencia exclusiva de la temperatura equivale a suponer que los productos de la explosión se
comportan como gases ideales. En todo caso, es evidente que la energía intema total sigue dependiendo de la
composición de los productos (será la suma de las energías internas molares de cada producto multiplicadas
por los números de moles de cada uno de ellos).
La resolución de (4-5) y el cálculo de la composición de los productos permite inmediatamente el cálculo
del calor de explosión. A partir de estos resultados, pueden estimarse, mediante fórmulas empíricas, el resto de
los parámetros de detonación.
 CÁLCULOS TERMODINÁMICGS 71

4.3.2 Balance de oxígeno

El balance de oxígeno expresa la comparación entre la cantidad de oxígeno que existe en el explosivo con la que
sería necesaria para oxidar completamente todos sus elementos, salvo el nitrógeno, que se supone a este efecto
inerte. Enia Tabla 4.1 se relacionan los productos de oxidación que, a los efectos de cálculo del balance de oxígeno,
se supone proporcionan un buen número de elementos que pueden aparecer en composiciones explosivas, junto
con el número de átomos de oxígeno que consumen por átomo de elemento oxidado. El balance de oxígeno se
expresa en gramos de oxígeno en exceso (positivo), o defecto (negativo), por 100 g de explosivo.
Sean Oe los átomos de oxígeno que figuran en la fórmula global del explosivo (p. ej., en la trilita,
C7H5N3O6; Oe = 6), y On los átomos de oxígeno que se necesitan para oxidar todos los elementos (en la trilita, C:
7x2, H: 5x14; On - 16,5). El balance de oxígeno BO es, según se ha definido:

16).
(Oe ~ On) X
BO x 100
Para la trilita, Pm = 227,1: PQ
\
(6 —16,5)x P
16.
m
BO x 100 = -74,0%
— '227,1

donde Pm es el peso molecular de la fórmula en estudio, y Po el peso atómico del oxígeno (15,9994
Tabla 4.1. Productos de explosión y consumo de oxígeno.
Elemento Producto Consumo de Elemento Producto Consumo de
oxígeno oxígeno
Al AI2O3 3/2 Mg MgO 1
B B2O3 3/2 Mn MnO 1
Ba BaO 1 Mo Mo03 3
Be BeO 1 'N N2 0
Br BrH -1/2 Na , Na20 1/2
C C02 2 Ni > NiO 1
Ca CaO 1 P PO 1
Cl C1H -1/2 Pb PbO 1
Co CoO 1 S S02 2
Cu CuO 1 Sb Sb203 3/2
F FH -1/2 Si Si02 2
Fe FeO 1 Ti Ti02 2
H H2O X
A W wo3 3
Hg Hg 0 Zn ZnO 1
K K2O 1/2 Zr Zr02 2
Li LÍ20 1/2
 72 LA ENERGÍA DE LOS EXPLOSIVOS

4.3.3 Composición de productos

La mejor forma de simplificar el cálculo de la composición de los productos de la detonación es limitar su

número, teniendo en cuenta únicamente los más importantes, esto es, los que sin duda se formarán en mayor
cantidad. Si la composición es excedentaria en oxígeno, supondremos que todos los elementos oxidables se
oxidarán totalmente. Si es deficitaria, supondremos que el C y el H se oxidarán parcialmente, formándose
además, C, CO y H2. En definitiva, distinguiremos, según sea el balance de oxígeno, dos casos:

a) Explosivos excedentarios de oxígeno (balance de oxígeno positivo).

El carbono y el hidrógeno se oxidan completamente a C02 y H20; el nitrógeno se supone inerte; los halógenos
forman el haluro de hidrógeno correspondiente; el mercurio se supone que se volatiliza sin oxidarse. El resto
de elementos se oxidan según lo indicado en la Tabla 4.1. Los óxidos alcalinos se combinan con el C02 para
formar carbonato.El oxígeno restante aparece como 02.

b) Explosivos deficitarios de oxígeno (balance de oxígeno negativo).

En este caso, no todo el carbono e hidrógeno (este último tras combinarse con los halógenos, caso de existir
alguno de éstos) se oxidan totalmente, pues no existe oxígeno suficiente. Se formarán H20, H2, C02, CO y
C (grafito), que se combinarán según las reacciones:

C02 + H2 <-»CO + H20 ; Kt ' P‘° (4-6)

1
P co2 PH2
Las constantes de equilibrio K\ y Ki se presentan, en función de la temperatura, en la Tabla 4.2. El
resto de elementos supondremos siguen formando óxidos, haluros de hidrógeno o carbonates.
¥ 2
P
C02 + C <-» 2CO ; Kj = —— (4-7)
P co2

En el caso a), el planteamiento de los balances elementales entre la composición explosiva y los productos
conduce a un sistema lineal de ecuaciones, con incógnitas las cantidades de cada producto, cuya resolución es
inmediata.
En el caso b), se tienen dos productos más que elementos. Además de las ecuaciones correspondientes a
los balances elementales (igual en número al de elementos) se tienen las dos ecuaciones de las constantes de
equilibrio (4-6) y (4-7).
Sean:
n¡: moles de cada producto de explosión por kg de explosivo.

ba: átomos gramo de cada elemento en la composición explosiva, por kg.

Numeraremos los productos de la siguiente forma:

ni : C02 n2: CO «3 : H20 «4 : H2 «5: C : N2

«7 en adelante: productos correspondientes al resto de elementos de la composición.

 CÁLCULOS TERMODINÁMICOS 73

Tabla 4.2. Constantes de equilibrio. (Meyer, 1987).

7(K) Kx K2

1000 0,6929 2,216x10'3

1200 1,3632 5,513xl0'2
1400 2,1548 5,346x10"'
1500 2,5667 1,317
2,9802 2,885
1600

1700 3,3835 5,744

1800 3,7803 10,56
1900 4,1615 18,15
2000 4,5270 29,48
4,8760 45,61
2100

2200 5,2046 67,67

2300 5,5154 96,83
2400 5,8070 134,2
2500 6,0851 181,0
6,3413 238,1
2600

2700 6,5819 306,5'

2800 6^8075 387,0
2900 7,0147 480,2
3000 7,2127 586,8
3100 7,3932 706,9

3200 7,5607 841,0

3300 7,7143 989,1
3400 7,8607 1151
3500 7,9910 1327
3600 8,1144 1517

3700 8,2266 1720

3800 8,3310 1936
3900 8,4258 2164
4000 8,5124 2406
4100 8,5926 2656

4200 8,6634 2919

4300 8,7296 3191
4400 8,7900 3474
4500 8,8442 3765
4600 8,8888 4064

4700 8,9304 4370

4800 8,9698 4684
4900 9,0001 5003
5000 9,0312 5329
5100 9,0524 5659

5200 9,0736 5993

5300 9,0872 6331
 74 LA ENERGÍA DE LOS EXPLOSIVOS

El sistema de ecuaciones es el siguiente:

Carbono : n\ + «2 + «5 + n(carbonatos) = bc

Hidrógeno : 2«3 + 2m + «(haluros) = bu

Nitrógeno : 2 n6 = bN

Oxígeno : 2n\ + «2 + «3 + «(óxidos, carbonatas) = b0

Los balances de los demás elementos conducen a ecuaciones en una sola variable (solo se ha supuesto un
producto por cada elemento), de resolución inmediata. Quedan así por obtener «i, n2, n3, «4 y n5 (n6 es
inmediata), para lo cual disponemos de los tres balances atómicos (C, H, 0) y de las dos ecuaciones de
equilibrio (4-6) y (4-7). Estas ecuaciones, en función de las composiciones, y llamando ng a la suma de moles
gaseosos por kg de explosivo, son:

P~P— P2tJ¡ 2 D T, ng ng n2 m „ n¿ n2 P
K\— — , h2
pPípül n'n* PPP- ns ng ng ng
P es la presión de explosión; ni P ni ng son conocidas en estos momentos. La ecuación de estado de los productos
gaseosos, supuestos ideales, es:
P=pngRT (4-8)

La densidad p, puesto que estamos realizando un cálpulo a volumen constante, es (despreciando el volumen
ocupado por los productos condensados) Ja densidad inicial del explosivo, p0, luego:
P
- = P0RT ns
y
n\ K2 n\
K2 = —P0RT <=> :=K'2
«i P0RT n\
La temperatura, T, es nuestra incógnita última sobre la cual iteraremos hasta que se cumpla la ecuación de la
energía, como veremos más adelante.
Tenemos en definitiva, para una temperatura dada, el siguiente sistema formado por los balances
elementales y las constantes de equilibrio:
n\+ ri2 + ns = B\

2n\ + ri2 + ni = B^ (4-9)

«2«3 = K\ «1 «4

n22 = K’2n\
 CÁLCULOS TERMODINÁMICOS 75

donde se han pasado a los segundos miembros Bx,B2y B2, los moles n,(i>7), de obtención inmediata, y
por tanto, calculados de antemano. La resolución de tal sistema proporciona nx, n2, ....... ,n$.
Se demuestra fácilmente que el anterior sistema puede resolverse mediante la ecuación cúbica:
Ki , K\ + 2 2 1 K\ / n n ^
ri2+ ~ «2+ 1+ (B2~Bi) n2 ~ Bj — (4-10)
K ,2 A2IA2 0

Alguna raíz positiva de esta ecuación proporcionará n2. Sustituyendo sucesivamente en las ecuaciones del
sistema, se obtienen el resto de incógnitas. Si no existe solución positiva para «2, o si alguna de las n¡ restantes
resultara negativa, se supone que no se forma grafito, con lo que el sistema a resolver es:
nx + n2 ~ B\ n3 + n4 = B2

2nx + n2 + «3 = B3 (4-11)

n2n3 = K\rt\n.\
Este sistema conduce a la ecuación:

(\-Kx)n22 + [Kx(B2-B3+ZBx)+B3-2Bx]n2 + KXBX(B^B2-2BX) = 0 (4-12)

una de cuyas raíces será compatible con la positividad de todas las n¡.

4.3.4 Energía interna

La ecuación de la energía, cuya,resolución proporcionará la temperatura de explosión, es la (4-5):

e-eo = 0
La base de energías a la que se van a referir los cálculos es los elementos libres, en su estado de referencia, a
298 K. Así pues, si suponemos que el explosivo antes de reaccionar se encuentra a tal temperatura (25°C), su
energía intema e0 es la suma de energías de formación, AE¡, a 298 K de sus componentes. Si p¡ es el tanto por
ciento en peso de cada uno de dichos componentes, y AEj¡ son energías por unidad de masa:
siendo NC el número total de componentes. En la Tabla 4.7 se encuentran, entre otros datos, los valores de

ea

energía de formación de un buen número de sustancias que forman parte de la composición de explosivos.
La energía intema de los productos, e, es a la temperatura T:
NP
r
e-|>,[A£J,+(£’'
 76 LA ENERGÍA DE LOS EXPLOSIVOS

donde NP es el número de productos, n, son los moles de cada producto, calculados según el apartado 4.3.3, t£f
sus energías de formación a 298 K y (Er - Em), las diferencias de energía intema entre la temperatura T y 298
K.
No es normal encontrar datos de ET - E29& en la bibliografía; el calor que habitualmente se tabula es la
diferencia de entalpia Hr - 7T298; la conversión a diferencia de energías es fácil:
Para los gases, supuestos a los efectos de cálculo de energías, ideales:
(ET-E29% = (/Z-//298), - n,/ÚT-298)
Para los condensados, supuestos incompresibles:

(£,r-£298), - (Hr-Hm)j
Los valores AE/¡ y (HT-Hm)¡ pueden encontrarse (estos últimos tabulados, o bien en forma de polinomio) en
CRC Handbook of Chemistry and Physics, JANAF Thermochemical Tables y Meyer (1987), por ejemplo. En
la Tabla 4.8 se encuentran las entalpias H -H de los productos de explosión considerados, junto con sus energías
de formación.
Muy frecuentemente, en la bibliografía aparece la entalpia de formación; la energía de formación puede
obtenerse fácilmente a partir de aquélla como se indica a continuación:
La energía y la entalpia de formación de una sustancia a la temperatura T son los calores de formación
de tal sustancia a partir de los elementos en su estado de referencia; es decir, son los calores de la reacción:
Elementos (7) -» Sustancia (7)
verificada a volumen constante (energía de formación) o a presión constante (entalpia de formación).
La diferencia entre ambos calores se debe al trabajo,de expansión o compresión que se realiza en la
reacción a presión constante (caso de que haya cambio de volumen específico entre los elementos y la sustancia),
que no tiene lugar en la reacción a volumen constante. Su valor es, suponiendo que el trabajo solamente lo
realizan los gases ^despreciando el trabajo de formación de los condensados, esto es, suponiéndolos
incompresibles):
Wf=PAv=AnRT
donde:
Av = Incremento de volumen específico entre elementos y sustancia.

An = Incremento de moles gaseosos entre elementos y sustancia.

La relación entre entalpia y energía de formación es, pues:

AHf= AEf+ AnRT
Si en la sustancia existen más moles gaseosos que en los elementos, (An>0), la formación a presión constante
habrá requerido la realización de un trabajo contra el medio; la energía necesaria para formar la sustancia
será, en este caso, mayor que a volumen constante; este trabajo se contabiliza en la entalpia de formación, cuyo
valor será superior a la energía de formación. Análogamente, cuando en la sustancia haya menos moles gaseosos
que entre los elementos en su estado de referencia (A/?<0), la entalpia de formación será inferior a la energía
de formación. Estas situaciones se representan gráficamente en la Figura 4.1.
 CÁLCULOS TERMODINÁ,MICOS 77

Energía

Figura 4.1. Energía y entalpia de formación.

\.
Veamos un ejemplo: La entalpia de formación del octógeno (HMX, C4HgNgOg) es 60,4 kcal/kg. Como a 7=298 K
el octógeno es sólido, el número de elementos gaseosos en la sustancia es cero. Los elementos que la forman son,
en su estado de referencia a 298 K:

C4 : Sólido

Hg: Gas; 8/2 moles de H2 Ng:

Gas; 8/2 moles de Ñ2 Og: Gas;

8/2 moles de O2
En total, 12 moles gaseosos en los elementos.
An = 0-12 = -12 moles/mol HMX
Los elementos deben comprimirse al formar el octógeno, recibiendo un trabajo.
l/po 1
Wf = - 12 x 1,987 x 10~3——r X 298K=-7,105 kcal / mol 1
mol K

El peso molecular del octógeno es 296,2 g/mol, luego

Wf=-24,0 kcal/kg

La energía de formación es, por tanto:

AEf= AHf- Wf= 60,4 - (-24,0) = 84,4 kcal/kg
4.3.5 Resolución de la ecuación de la energía

De lo expuesto en 4.3.4, la expresión de la energía de los productos, apta para el cálculo, es:
NP NP
e = 2>,A£/, -n,R(T-298)
1=1 1=1
siendo ng el número total de moles de gas:
 78 LA ENERGÍA DE LOS EXPLOSIVOS

i gos
La ecuación de la energía queda finalmente:
NP ■ NP
= -//“), -nsí(7--298) (4-13)
Í=1 l~\
El primer miembro de la ecuación (4-13) representa la diferencia de energías de formación del explosivo y de
los productos; es el calor de explosión (Qv, que llamaremos ahora simplemente Q).
El segundo miembro representa el calor sensible de los productos de explosión (Qs). La igualdad se
verifica solamente a la temperatura de explosión.
En el caso de explosivos con balance de oxígeno positivo, para los que la composición de productos n, no
depende de la temperatura, el primer miembro de (4-13) será constante. En explosivos con balance de oxígeno
negativo, la composición varía con la temperatura de cálculo (pues varían las constantes de equilibrio), luego
el primer miembro también variará, aunque ligeramente para variaciones moderadas de temperatura. En
todos los casos, la variación con la temperatura del segundo
i
miembro es muy fuerte.
La resolución en T de la ecuación (4-13) se puede llevar a cabo mediante un proceso iterativo del tipo
siguiente: |

1. Se supone una T.

2. Se calcula la composición (si el balance de oxígeno es negativo).

3. Se evalúan los dos miembros de (4-13), Q y Qs.

4. Si | Q- Qs\ >£, se supone una nueva T, y se vuelve a 2.

Si Q>Q¡, hay que aumentar la temperatura de cálculo, y disminuirla si Q<QS. Una buena regla para las
primeras estimaciones (antes de horquillar la temperatura), puede ser incrementar o disminuir la temperatura
unos 3 grados por cada kcal/kg de diferencia entre los calores, dado que los calores específicos de los principales
productos de explosión suelen estar entre 0,3 y 0,4 kcal/(kg.K). Una vez obtenidas dos temperaturas que
verifiquen Q>QS y Q<QS, respectivamente, se pueden estimar nuevas temperaturas interpolando linealmente,
como se muestra en la Figura 4.2.
La temperatura T„ será, en función de las dos anteriores, Tn.2 y Tn.\, de los calores sensibles Qyn-i y
Qs.n-1 y de la mejor aproximación al calor de explosión en cada momento, es decir, el último obtenido Qn-\-

Figura 4.2. Resolución de la ecuación de la energía.

 CÁLCULOS TERMODINÁMICOS 79

Tn = Tn -2 + ( 7V, - (4‘1 4)

Cuando la nueva temperatura así estimada' sea suficientemente próxima a la del último cálculo, se detiene el
proceso iterativo. Una cota de error más que suficiente, dadas las grandes simplificaciones del método que estamos
exponiendo, es 10 K.
Al finalizar el proceso, se tienen calculados el calor de explosión Q (último calculado) y la temperatura de
explosión T(última estimada). Se dispondrá también de la composición de productos.

4.3.6 Variables de detonación

Aunque, como ya se ha dicho, el cálculo expuesto supone únicamente un balance termoquímico en el estado de
explosión a volumen constante, pueden utilizarse los resultados obtenidos para estimar las variables mecánicas
de la detonación CJ: presión, velocidad y densidad, así como el coeficiente adiabático. ■
Se han propuesto a lo largo de los años (p.ej., Johansson y Person, 1970; Kamlet y Jacobs, 1968) un buen
número de fórmulas empíricas que dan los valores de presión, velocidad, etc, de detonación de los explosivos, en
función de las magnitudes termodinámicas más fácilmente calculables. Estas fórmulas suelen ser aplicables a una
familia un tanto restringida de explosivos, y en ocasiones a uno solo, en función de su densidad inicial. Quizá el
estudio más completo que existe a este respecto es el de Kamlet y Jacobs. Las fórmulas propuestas por estos
autores, a las que nos referimos a continuación, son el resultado de un estudio sobre las propiedades de detonación
obtenidas por cálculo con códigos de detonación complejos, para un gran número de explosivos compuestos por
C, H, N y O, en un intervalo de densidades amplio (l-2g/cm3).
Las fórmulas de Kamlet y Jacobs, con las constantes adaptadas al sistema internacional de unidades, son:
 80 LA ENERGÍA DE LOS EXPLOSIVOS

Presión de detonación'.
P C J =KpU (4-15)
donde:
PCJ (GPa)

K= 7,614 x KT*

Po = (g/cm3)

^=ngM1/2Q'/¡ ;
ng = moles gaseosos por kg de explosivo.

M = masa molecular media de productos gaseosos (g/mol).

Q = calor de explosión (kJ/kg)

Velocidad de detonación:
Dcj=Af(\+Bp0) (4-16)

donde:

DCj (m/s)

A = 22,328 '\

5 = 1,30
po (g/cm3)

Densidad de detonación:
1>470/7
(4-17)
^CJ O
1 +0,05625/?O
con las densidades expresadas en g/cm3.

Coeficiente adiabático'. Suponiendo los productos de explosión gases politrópicos (gases ideales con calor
específico constante), se deduce de las ecuaciones mecánicas del choque, para el estado C-J:
_rc, + i
Pa r- Po
r CJ
Introduciendo la expresión (4-17) para pa en ésta, y despejando TCJ:
 CÁLCULOS TERivioDfNÁ.vifcos 81

1 + 0,05625 p0
(4-18)
0,470 - 0,05625/T

4.3.7 Observaciones al método de cálculo

Composición de productos

Además de los productos considerados, se forman, en cantidades no despreciables, aunque mucho menores,
productos como H2, CH4, NH3, CNH, óxidos de nitrógeno, etc. Su inclusión en el método de cálculo expuesto
supone una fuerte complicación, que no consideramos justificada en el marco de sencillez que hemos querido
imponer al método.
Mención aparte merecen los explosivos que contienen sustancias inertes, cuya única actuación es la de
calentarse y fundirse o vaporizarse, sin prácticamente reacción alguna; entre éstos, cabe destacar a los
explosivos de seguridad (para minería de carbón), que contienen cloruro sódico. En éste caso, el cálculo conduce
a la formación de carbonato sódico y cloruro de hidrógeno, lo cual a todas luces es erróneo; algo similar sucede
con los llamados explosivos de intercámbio iónico (también de uso en minería de carbón), que producen cloruro
sódico por reacción de clonffó amónico y nitrato sódico. Para calcular estas composiciones sería neqesario
plantear uña excepción al método, formando por una parte el cloruro sódico, y tratando el resto de la
composición (desprovista de ya de cloro y sodio) de la forma normal. Si se sigue exactamente el método de
cálculo expuesto anteriormente (con formación de C1H y Na2C03), no se obtiene una composición realista,
pero los valores de calor y temperatura de explosión y de volumen de gases son perfectamente aceptables, como
se puede observar en la Tabla 4.4.
La inclusión de los productos minoritarios mencionados más arriba, y el tratamiento genérico del cálculo
de los productos, obliga, si quiere hacerse el cálculo flexible y preciso, sin acudir a casuísticas particulares, a
utilizar la técnica de'minimización de la energía libre total de los productos. Esta técnica, aplicada a
composiciones de gran número de productos, y acoplada a la resolución de las tres ecuaciones del flujo,
constituye el núcleo de los códigos más sofisticados de detonación.

Ecuación de estado

Los productos gaseosos de la detonación se consideran, a todds los efectos, ideales. Consideremos una ecuación
para los gases de la forma:
P — pngR TF
donde F es una función de la temperatura, densidad y composición de los productos. El factor F (factor de
imperfección o de compresibilidad) indica la separación del comportamiento ideal de los gases. Sus valores para
los estados de detonación oscilan entre aproximadamente 5 para presiones de unas decenas de kilobar y
alrededor de 20 para unos centenares de kilobar.
Las presiones de detonación de los altos explosivos más potentes están entre 300 y 400 kbar (390 para el
octógeno, 350 para el hexógeno); las presiones de explosión a volumen constante -que es el cálculo que aquí
hacemos- son bastante inferiores (175 kbar para el octógeno, 155 para el hexógeno y valores mucho menores
para explosivos industriales: 86 kbar para una goma y 43 para un anfo). El
 82 LA ENERGÍA DE LOS EXPLOSIVOS

factor de imperfección, en los casos citados de explosión a volumen constante, toma los valores de 16, 14, 6.8 y
6, respectivamente.
La relación P/ng es, por tanto, entre 6 y 16 veces mayor que cuando se suponen los gases ideales. La
relación «V«i = K^.iPIn^ es, pues, entre 6 y 16 veces menor en las condiciones de estados de explosión a
volumen constante que en un equilibrio de gases ideales. Ésto significa que el equilibrio entre el CO2 y el CO
está más desplazado hacia el CO2 (n¡) en la realidad que lo que se obtiene suponiendo los gases ideales.
Obsérvese este extremo comparando las primeras columnas con las terceras y cuartas del RDX y el TNT en la
Tabla 4.3.
Afortunadamente, el efecto de estos errores en la composición es escaso en los resultados generales del
cálculo, como el calor de explosión y el volumen de gases.
Otra consecuencia, y ésta no despreciable, de considerar a los productos de la detonación ideales, es el
error en la evaluación de las funciones termodinámicas (concretamente la energía interna de los productos).
En efecto, se hace uso directamente de valores de entalpia en función de la temperatura que figuran en tablas,
lo que supone considerar a los gases ideales y a los sólidos incompresibles. Estos valores son menores que los
que tendrían, para la misma temperatura, los productos considerados no ideales, por lo que han de suponerse
temperaturas más altas para equilibrar el calor de explosión. El resultado final es que se obtienen temperaturas
excesivamente elevadas (ver el apartado Evaluación de resultados, más adelante).
Para un cálculo más preciso, resulta indispensable el empleo de ecuaciones de estado más apropiadas.
Estas ecuaciones suelen ser derivaciones de desarrollos de tipo virial, con parámetros más o menos empíricos
que aseguran la buena reproducción por el cálculo de características experimentales, tales como la velocidad
de detonación. El mejor exponente de estas ecuaciones de estado es la BKW, descrita en el Capítulo 2.
...

Calor de explosión ^

El calor de explosión se obtiene experimentalmente en el calorímetro. El valor experimental no es, por tanto,
el calor de explosión a volumen constante, puesto que los productos de explosión se expanden hasta un cierto
volumen específico, que dependerá de la cantidad de muestra de explosivo ensayada y del volumen del
calorímetro. En esta expansión, los productos pierden parte de su energía intema, que no aparece como calor
disponible para calentar el baño. Los valores experimentales son un 10 a un 15 por ciento inferiores a los
calculados (AMCP 1972), tanto por métodos sencillos como el aquí expuesto, como por códigos de detonación más
sofisticados.
Por lo demás, puede decirse que la estimación de calor de explosión teórico que proporciona el método de
cálculo expuesto es muy aceptable.

Fórmulas de Kamlet-Jacobs

Estas fórmulas predicen la velocidad y la presión de detonación con bastante precisión para la mayoría de
explosivos C-H-N-O. Los errores respecto de los valores que se obtienen con el código de detonación que sirvió
para su ajuste (Ruby), son inferiores al 5% en la mayoría de los casos. Este error está dentro de la dispersión
que dos códigos de detonación, por su parte, pueden dar.
La aplicación de las fórmulas de Kamlet-Jacobs a explosivos con gran proporción de elementos
diferentes de los cuatro indicados será tanto más arriesgada cuanto mayor sea su proporción.
Por lo que respecta a explosivos cuyo régimen de detonación se aparte fuertemente del idea! (entendiendo
como tal detonación unidimensional y completa), como es el caso de explosivos heterogéneos o con deficiente
iniciación, los valores que se obtengan deben considerarse como unos límites máximos de presión y velocidad.
 CÁLCULOS TERMODINÁMICOS 83

Esta salvedad, por lo demás, es aplicable a los resultados obtenidos con los códigos de detonación basados en
las ecuaciones unidimensionales del flujo, por más exacto que sea el tratamiento termodinámico que incluyan.

4.3.8 Evaluación de resultados

Sin pretender hacer una evaluación exhaustiva del método de cálculo expuesto, se presentan a continuación los
resultados que se obtienen al aplicarlo a algunos explosivos. Hemos seleccionado los cuatro siguientes:

- Hexógeno. Alto explosivo, con balance de oxígeno negativo.

- Trilita. Alto explosivo, con balance de oxígeno muy negativo. -

- Goma pura. Compuesto por 93% dé nitroglicerina y 7% de nitrocelulosa. Equilibrado en oxígeno.

' f

- ANFO. Mezcla de nitrato amónico y aceite (gasóleo, fuel-oil) en proporciones 94,5% y 5,5%. Equilibrado
en oxígeno.

Se comparan los resultados con los obtenidos mediante códigos de detonación (Mader 1963 y Sanchidrián
1986) y mediante el método de Cook (1985). Ver Tabla 4.3.
Los resultados obtenidos con el método de cálculo expuesto son, como puede verse, muy aceptables. El
calor de explosión, la velocidad de detonación y la presión de detonación concuerdan con los obtenidos por otros
métodos, estando dentro de la variabilidad natural de los resultados.
La composición de productos puede considerarse un resultado intermedio del cálculo; los valores que se
obtienen son, en general, bastante satisfactorios. Lo mismo puede decirse del número de moles gaseosos (que
proporciona directamente el volumen de gases en condiciones normales).
La temperatura de explosión es muy elevada en comparación con los cálculos de códigos de detonación
sofisticados (Mader, 1963 y Sanchidrián, 1986). Ello se debe, como ya se ha dicho, a la suposición de idealidad
al calcular las funciones termodinámicas de los productos. En efecto, a pesar de que los calores de explosión
(primer miembro de la ecuación 4-13), toman valores muy aceptables, las diferencias de energía (segundo
miembro de la misma ecuación), son mucho menores para gases ideales que para gases tan apartados de la
idealidad como los que se tienen en los estados de detonación y explosión. Ello hace que para alcanzar un valor
de energía que equilibre al calor de explosión se necesiten temperaturas mucho más altas. Puede observarse que
las temperaturas que se obtienen con el método aquí presentado, son equiparables a las que obtiene Cook (1985),
empleando una ecuación de estado con un covolumen, a, dependiente del volumen específico:
P [v - a(v)] = ngR T
 84 LA ENERGÍA DE LOS EXPLOSIVOS

Esta aproximación, a todas luces insuficiente para cálculo de estados de detonación, produce temperaturas
casi tan elevadas como el presente método, poco acordes con las que se obtienen mediante códigos de
detonación más precisos.
Rara vez se encuentran en la bibliografía valores experimentales de las temperaturas de detonación o
de explosión a volumen constante. Cuando se caracteriza un explosivo se determinan velocidad de detonación
y calor de explosión y, en raras ocasiones, presión de detonación. Entendemos, no obstante, que los valores
reales de la temperatura de detonación y de explosión estarán más próximos a los obtenidos con códigos de
detonación sofisticados que a los obtenidos con el presente cálculo, o a los obtenidos por Cook.
En definitiva, diremos que las temperaturas que se obtengan por aplicación del método de cálculo
expuesto serán en exceso elevadas- por ello, no deberán considerarse como temperaturas reales, si bien pueden
servir para establecer comparaciones entre explosivos calculados con el mismo método. Un cálculo más preciso
de las temperaturas requiere el empleo de una ecuación de estado apropiada y un tratamiento termodinámico
más exacto que el que en este método de cálculo se hace.
Todos los demás parámetros -los más importantes para cualificar un explosivo: calor de explosión,
velocidad y presión de detonación, volumen de gases- se obtienen con este método de cálculo con una precisión
muy notable, comparable a la de los códigos ideales de detonación existentes.

Tabla 4.3. Cuadro comparativo de resultados. (Sanchidrián, 1991).

Balance de Oxígeno (%) Densidad RDX
-21,61 TNT
-73,96 GOMA 0,58PURA ANFO0,09
’ 1,65 " '1,64 ~ 1;65 1,4 (b) 1.4
del explosivo (g/cm3) 1,6/1,8 0) (2) (3) (4) (1) 1(55/1,65 (2)J (3) /4) . (1) (2) (3) (4) 1,5 (1) (2) (3) 1 (4)
1,8 1,8 1,8 1 0,88 1
(a)
EXPLOSIÓN A VOL OTE Calor (A= 1,5.9)
(4=1.6) 1400
(kcal/kg) 1390 1320 1329 1213 1120 1260 1560 1538 932 890 932
Temperatura (K) 4500 4530 2569 2080 3700 3420 2690 2661 5010 4650 3431 2835 2610 1998
N° de moles gaseosos (mol/kg) 37,11 37,7 34,21 35,72 28,02 30,5 26,59 26,52 31,95 31,9 31,92 43,3 43,3 43,27
C02 (mol/kg) 4,87 5,5 6,3 7.2 5,93 6,8 6,49 6,63 13,88 11 13,57 3,92 3,9 3,92
CO (mol/kg) 5,22 8 0,89 2 4,48 9,4 2,54 2,31 0 3,1 0,31 0 0 0,0006
H20 (mol/kg) 12,05 8 13,49 10,61 10,08 3,4 10,89 10,84 11,26 10,5 11,26 27,51 27,5 27,51
N2 (mol/kg) 13,51 12,1 13,5 11,57 6,6 5 6,59 6,52 6,44 5,9 6,35 11,81 11.7 1 1,8
C (mol/kg) 3,41 0 6,3 0 20,41 10,4 21,77 21,72 0 0 0 0 0 0
Factor de imperfección BKW - - - 13,98 - - - - - 6,77 - - 5,99
8,18

(A=1,S) (A=l,65)
DETONACIÓN CJ Temperatura (K) 5060 2588 2562 4100 2937 2896 5770 3582 3000 2252 2136
Presión (GPa) 35,5 25,8 34,7 35 21,5 17,7 20,6 22,1 21,5 22,5 18,9 9,9 6 7,3 9,5
-
Velocidad (m/s) 8945 8543 8754 8724 7148 6950 6977 7565 - 7054 5855 - 5440 5859
Densidad (g/cm3) 2,403 2,126 2,402 2,416 2,220 -
2,215 2,276 1,908 - 1,923 1,392 - 1,382
Coeficiente adiabático 2,986 - - 2,55
- 2,848 2,919 2,897 - 2,85 2,633 2,757 2,676 2,553 2,62
Factor de imperfección BKW - - 18,73 19,02 - - - - - -
11,82 12,52 10,38 8,93
Origen de ios datos:
(1) Calculados según UNE 31002.
(2) Cook (1985).
(3) Mader (1963).
(4) Sanchidrián (1986).
Notas:
(a) "Blasting gelatin", 92 % NG, 8% NC.
(b) No se han encontrado datos de este autor para este explosivo
 CÁLCULOS TERMODINÁMICOS 85

Tabla 4.4. Intercomparación europea de cálculos

1
termodinámicos de explosivos. (Basadaw en CEN 1999).
ANFO " ANFO-Al
BKW GP UNE DNAG DGA Nitroch. N.E.B. BKW GP UNE DNAG DGA Nitroch N.E.B.

Densidad (g/cnr) 0,85 0,85 0,85 0,85 0,85 0,85 0,85 0,85 0,85 0,85 0,85 0,85 0,85 0,85
Balance de oxígeno (%) -2,09 -2,09 -2,09 -1,74 -2,13 -0,178 -0,178 -0,18 0,05 -0,2
Calor de explosión (kJ/kg) 3915 3818 3831 3790 3700 3828 4750 4568 4737 4524 4600 3828
Temperatura (K) 2145 2776 2784 2774 6053 2430 4462 2683 3216 3248 3133 6398 3075 4533
Volumen de gases (l/kg) 973 988 988 981 827 986 987,6 896 903 896 899 806 898 996
Presión (GPa) 7,1 5,51 4,426 7,2 7,58 4,7
11,2 10
Productos (mol/kg)
C02 3,550 3,580 3,6063 3,75 3,6 3,67 3,7 2,7049 2,544 2,765 2,59 2,8 2,7 2,7
CO 0,0381 0,642 0,616 0,53 0,55 0,096 0,1100 0,2705 0,05 0,26 1,8 0,13 0,065
H20 28,093 27,376 27,402 27,2 28,1 27,33 27 25,804 25,343 25,75 25,24 25,8 25,8
02 0 1.77E-03 0 0 0,002 0,0002 0,103! 0 0,04 0,004
H2 5,64E-04 0,688 0,691 0,56 0 0,69 0,02 0,0032 0,3359 0,06! 0,35 0 0,17
N2 11,743 11,734 11,744 11,74 11,8 11,73 12 U,3614 11,282 11,37 11,27 11,4 11,32
NH3 l ,91H-04 6.18E-03 0,03 0,0006 0,0017 0,003
C(s) 0,6342 0 0,7 0 0 0 0,1 0 0
NO 8.87E-05 0,0128 0,001 0,1 0,0022 0,1698 0,2 0,09 0,15
CH4 0 1.06E-06 0
H 0 3.29E-03 1.05E-05 0,0083
OH 0 0,0359 I.40E-05 0,2459
N20 0 4.95E-05 2.47E-06 0,0007
N02 0 1.43E-05 1.64E-06 0,0011
AI203 0,9266 0,9266 0,927 0,93 0,9 0,92 0,927
(1) ANFO: Nitrato amónico 94%, Gasóleo 6%.
(2) ANFO con aluminio: Nitrato amónico 91%, Gasóleo 4%, Aluminio 5%.

HIDROGEL-Al"1 EMULSIÓN-AI12'
BKW GP UNE DNAG DGA Nitroch, N.E.B BKW GP UNE DNAG DGA Nitroch N.E.B.
.

Densidad (g/cm3) 1,20 1,2 1,2 1,2 1,2 1,2 1,2 1,3 1,3 1.3 1,3 1,3 ¡,3 1,3
Balance de oxigeno {%) -7,10 -7,10 -7,1 -6,97 -7,14 -10,014 -10,014 -10,01 -9,78 -9,96
Calor de explosión (kJ/kg) 4163 3900' 3894 3957 3950 4168 4118 3600 3744 3810 3850 4197
Temperatura (K) 2002 2758 2695 2719 4253 2304 4195 1930 2622 2606 2649 5745 2191 4284
Volumen de gases (l/kg) 913 962 $62 ' • 960 588 950 963 879 962 950 945 933 948
Presión (GPa) 13,50 17 14,4 8,393 15,2 17,7 15,9 10,698
Productos (mol/kg)
C02 1,7452 2,3585 2,3468 2,33 1,8 2,65 2,8 1,2814 2,367 2,1584 2,2 0 2,86 2,8
CO 5.44E-02 1,6306 1,6426 1,58 1,33 0,014 0,0288 2,335 2,2655 2,25 1,86 0,005
H20 29,021 26,1977 26,230 26,36 29,1 25,93 27 28,1701 23,976 24,179 24,14 21,7 23,73 25
02 0 1.01E-04 0 0 0,0002 5.77E-08 0 0 0 0,0002
H2 3.28E-03 2,7583 2,7959 2,69 0 2,35 .0,0014 0,0020 3,8111 3,9935 3,81 3,4 2,97 0
N2 9,9255 9,9052 9,9259 9,93 9,9 9,68 9,9 • 9,7740 9,7394 9,7743 9,77 8,7 9,32 9,7
NH3 9.06E-04 0,0385 0,5 5.96E-04 6,83E-02 0 0,91
C(s) 2,18973 0 0,04 2,2 0 0 ' 3,1137 0 0,02 4,2 0 0
NO 1.22E-05 2.86E-03 0 0 0,048 ’ 6.49E-06 8.79E-04 0 0 0,056
CH4 3.51E-06 1.51E-04 0 0,0010
H 4.07E-07 6.38E-03 0 0,0045
OH 0 0,01769 0 0,0072
N20 0 9.03E-06
N02 0 7.10E-07
A1203 0,9266 0,9266 0,9266 0,93 0,9 0,93 0,9266 0,9266 0,9266 0,93 3 0,93
Na2C03 0,2794 0 0,2794 0,27 0,28
Na20 0 0 0,24
Na 0,0079
NaOH 0,5465
NaCN (g) 5.0E-04
HNa(g) 0,0039
NaO(g) 1.0E-04
(1) Hidrogel con aluminio: Nitrato amónico 50,35%, Nitrato de monómetilamina 34,2' %, Agua 9,5%, Aluminio 5%, Goma guar 0,95%.
(2) Emulsión con aluminio: Nitrato amónico 76%, Nitrato sódico 4,75%, Agua 7,6%,
Aluminio 5%, Parafina 6,65%.

Tabla 4.4. (cont.).

 86 LA ENERGÍA DE LOS EXPLOSIVOS

Tabla 4.4. (cont.).

DINAMITA"’ _______ DINAMITA DE SEGURIDAD"1
BKW GP UNE DNAG DGA Nitroch. N.E.B. BKW GP UNE DNAG DGA Nitroch N.E.B.
Densidad (g/cmJ) 1,50 1,50 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5 1,50 1,50 1,50 1,5 1,5 1,5
Balance de oxigeno (%) 0,89 0,89 0,84 0,71 0,83 0,48 0,48 0,41 0,18 0,4
Calor de explosión (kJ/kg) 4713 4386 5058 4493 5020 5041 2202 2216 2520 2667 2410 2923
Temperatura (K) 2022 3351 3739 3438 4804 2812 5018 1294 1728 2153 2053 1729 281 1
Volumen de gases (l/kg) 840 852 840 860 500 840 840 565 569 569 579 615 569
Presión (GPa) 23,6 27,8 22,7 16,283 11,30 11,9 5,92
Productos (mol/kg)
C02 8,820 8,163 8,8296 7,44 8,9 8,91 8 4,6519 4,9525 1,97 4,4 4,97 5
CO l,75E-04 0,657 1,44 0,09 0,002 0 0 0 0,65 0,27 0,0021
H20 19,235 18,844 19,246 18,72 19,2 19,22 17 14,0683 14,0631 11,087 13,54 13,82 14
02 0,268 0,426 0,2622 0,95 0,2 0,04 0,001 0 0,1458 0,1295 0,58 0 0,005
H2 2.72E-06 0,189 0,46 0 0,03 0 0 0 0,43 0,22 0
N2 9,141 8,973 9,149 8,93 9,2 9,13 9 6,2037 6,1995 6,2001 6,19 6,2 6,2
NH3 2,52E-08 5,58E-04 » 0,001 0 0 0,03
C(s) 0 0 0 0 0 0 0 0 0
NO l,96E-02 0,352 0,45; 0,06 0,3 ,0 8.33E-03 0,04 0 0,06
CH4 0 8.27E-09 ■V 0 0
H 1.21E-08 9.07E-03 0 0
OH
Nombre Origen \ 1.39E-05 0,395 Ecuación de estado 0 1.28E-03
Composición de productos Minimización
N20
BKW España 1 2.96E-05 1,21 E-03 BKW Minimización de energía libre Gradiente proyectado
N02 1.46E-03 3.99E-03
GP España CI2 Gases ideales Minimización de energía
0,301 libre 0 Gradiente proyectado
UNE EspañaHCI
(UNE-31-002-94) Gases ideales Constantes de equilibrio
0 (2 ec.) 5,9888N.A.
4.59E-03
Na2C03(l) 0,3(106 2,9944
DNAG Alemania Gases ideales 0
Equilibrium constants (3 ec.) N.A.
NaOH 0' 4.59E-03

DGA NaCL
Francia 0 0,003 ,
NaCI (1) 5,3875 5,9808 5,99 5,8 6
o
Nitrochimie Francia H9 (Virial 5 orden) Minimización de energía libre Paquete Chemkin
(]) Dinamita. Nitroglicerina 20%, Ñitroglicol 20%, Nitrato amónico 49%, Ñítrocelulosa 12,2%N 4%, DNT 4%, Celulosa 3%.
N.E.B. Bélgica Nitroglicerina 7,5%, ÑitroglicolVirial
(2) Dinamita de seguridad: 4” orden
7,5%, Nitrato Minimización
amónico 40%, Nitrocelulosa de5%,
12,2%N energía
Clorurolibre
sódico 35%, Celulosa 5%.

Tabla 4.5. Características de algunos métodos de cálculo de explosivos.

Recientemente (CEN 1999) se ha llevado a cabo una comparación entre resultados obtenidos con diferentes
métodos de cálculo termodinámico existentes en Europa. En la Tabla 4.4 se recogen los resultados de algunos
de estos cálculos, que comprenden composiciones de tipo ANFO, hidrogeles, emulsiones y dinamitas; las
características de cada uno de los métodos de cálculo utilizados se relacionan en la Tabla 4.5.
De los valores de la Tabla 4.4 puede deducirse que los resultados del método expuesto (UNE) en calor,
temperatura, volumen de gases y composición de productos mayoritarios (salvo casos especiales, como la
presencia de CINa, ya comentada) son perfectamente homologables con los de la mayoría de métodos, entre los
que existe, por su parte, una cierta variabilidad en los resultados.
 TRABAJO ÚTIL 87

4.4 Trabajo útil

La medida de energía de los explosivos más comúnmente empleada es el calor de explosión, que es el calor de
la reacción de descomposición del explosivo. Sin embargo, no toda esta energía es aprovechable para realizar
trabajo mecánico.
Para evaluar el trabajo útil de un explosivo analizaremos un ciclo termodinámico que represente a la
detonación. Considérese una máquina constituida (Figura 4.3a) por un cilindro, en posición vertical, cerrado
en su extremo superior y con un pistón móvil en el inferior, en cuyo interior se encuentra el explosivo. Tanto
el cilindro como el pistón se supondrán rígidos, sin masa y no conductores del calor; la presión es Pa por
doquier.
Supongamos que el pistón se mueve en la dirección del explosivo con velocidad UCJ, la velocidad másica
CJ del explosivo. Al iniciarse este movimiento, el explosivo se inicia instantáneamente, propagándose en él
una detonación con velocidad DCJ- Los productos de la detonación quedan en un estado uniforme, el estado
CJ, a una presión PCJ■ En un cierto instante, la detonación alcanza el extremo superior del cilindro (Figura
4.3b). Si la altura de explosivo es /, el tiempo necesario para ello es:
/
t = ------
P>CJ \.

En este tiempo el pistón, moviéndose a velocidad «r,/. ha recorrido una distancia:

l UCJ
DCJ

habiendo realizado un trabajo sobre el explosivo, por unidad de masa:

Tir (PCJ ~ P 0 )A U CJ (P CJ ~ P O ) UCJ
yy ■ ------------------- = ------ l --------------------- =
P„ Al DCJ P0DCJ
donde pa es la densidad del explosivo, y A el área del pistón. Utilizando la ecuación (4-2):
PCJ-P<>~ p0DCJ UCJ
Con lo que (4-19) queda;
WC=UCJ2
En este instante, supongamos que el pistón se une rígidamente al cilindro (Figura 4.3c). El conjunto cilindro-
pistón-explosivo se moverá hacia arriba, inicialmente con velocidad UCJ, decelerándose por acción de la
gravedad hasta el reposo. La energía cinética inicial del conjunto, Viud (por unidad de masa) se convierte en
energía potencial. Esta energía se extrae posteriormente como un trabajo reversible, Wg, dejando descender
al cilindro lentamente hasta su posición inicial (Figura 4.3d):

WS = -X-UCJ

donde el signo menos indica que es un trabajo realizado por el sistema. En esa posición, se libera el pistón
permitiéndose a los productos de detonación expandirse adiabática y reversiblemente hasta una presión igual
a la inicial (Figura 4.3e). El trabajo realizado (negativo por tanto) es:

W^-H’JP-PoWv (4-19)
 88 LA ENERGÍA DE LOS EXPLOSIVOS

K ■ Q, Q
[ ____ Explosivo
'. (d) nn Productos

(e) (f) (g) (h)

Figura 4.3. El explosivo como máquina térmica.

siendo v2 el volumen específico de los productos que corresponde a la presión inicial, sobre una isentrópica. Desde
ese punto, se enfrían los productos hasta la temperatura inicial, a presión constante, entregando un calor
Q/(Figura 4.3f). Finalmente, se introduce a los productos el calor Qp de la reacción, (Figura 4.3g),
transformándose a presión constante en el explosivo inicial (Figura 4.3h).
El diagrama P-v del ciclo completo se representa en la Figura 4.4. La energía obtenida por el explosivo
entre el estado inicial (punto O) y el estado CJ (punto C) es, por unidad de masa, la transferida hasta completar
la etapa d en la Figura 4.3, en la que se tiene el explosivo completamente detonado a la presión CJ y en su posición
inicial, es decir:

Wd = Wc + Wg = ^u2cj

que es precisamente el área del triángulo OCC0; en efecto, de (4-2), con Uo=0:

PCJ-PO-PODUCJ

y de la ecuación de la recta de Rayleigh en el punto CJ:

PCJ ~ Pa
P 2O D 2= - P I (Pa-Pof
V C J - V, O
P o uh
 TRABAJO ÚTIL 89

de donde:

Ua -(P C J — Po)(v 0 ~ va)

El trabajo We realizado por los productos en su expansión desde PCj a Pa (punto 2), contra una presión exterior
P0 es el área entre la isentrópica y la ordenada P0, C0C2.
El enfriamiento de los productos desde T2 a T0 es el segmento 23 del ciclo de la Figura 4.4, en el que
aquéllos pierden una energía:

Qf = If; CPdT

que es una cantidad negativa.

Aplicando el primer principio de la Termodinámica al ciclo:
A e=W+Q=0
puesto que el estado inicial y el final son el mismo (punto O). Tanto W como Q son positivos cuando los recibe
el explosivo o sus productos y negativos a la inversa.

W^Wd+We = ^ulj~\y;cj(P-Po)dv \

' Q^Qf + QP= -\rT2oCpdT+Qp

Sumando ambos:
\uh-¡:\J{P-P0)dv-\T¿CPdT+Qp^ 0 (4-20)

En la mayoría de aplicaciones dé los explosivos, el calor liberado a presión constanteal enfriarse los
productos, Q f , es una energía perdida:, .pues no realiza trabajo útil ni se entrega a una fuente reversible.
El trabajo útil desarrollado por un explosivo en una detonación, fenómeno irreversible, es menor o
igual que el trabajo realizado en el ciclo reversible; dando signo positivo al trabajo:

Wu<-^u1a + í?JP-P0)dv=-^(Pcj-:Po)(v0-Va) + ÍZ(P-Po)dv (4-21)

o bien, según (4-20):

Wu<QP-\T¿CPdT (4-22)

Obsérvese que este resultado es análogo al que se vio en 2.2.1; en dicho apartado se llegó a la expresión:

e(P,p)-e(P0lp0)*^u2 + Qv

Sumando y restando al primer miembro la energía interna en el punto 2 (final de la expansión), e(P0,p2):

e(Pa, Pa) ~ <Po,P2) + e(P°> P2) ~ <po >P0) * ^ u2 + Qv

El trabajo de expansión y el calor remanente de los productos al final de aquélla son:
 90 LA ENERGÍA DE LOS EXPLOSIVOS

Figura 4.4. Ciclo de la detonación.

¡va Pdv - e(Pa, Pe,) - e(Po, P2)

¡T¿CvdT = e(P0,p2) - e ( P 0, p o)

Luego: . ., . . , .. ...

^ ÍZ + +
o bien:

í •; c l Pdv-j¿*Q,-i T T lC,dT

cualquiera de cuyos miembros es el trabajo útil del explosivo.

El trabajo útil es el área OC2, rayada horizontalmente en la Figura 4.4. Obsérvese que, como se deduce
de (4-22), un explosivo con mayor calor de explosión que otro no tiene por qué realizar mayor trabajo útil; ello
dependerá del valor de Q¡, directamente relacionado con la temperatura al final de la expansión, T2.
En la Tabla 4.6 se indican los datos del ciclo de detonación de un anfo (mezcla nitrato amónico 94,5% y
gasóleo 5,5%) y de varías mezclas semejantes con aluminio, manteniendo un balance de oxígeno similar
(equilibrado). El calor de explosión de las composiciones con aluminio es de hasta más del 60% superior a la
composición sin aluminio, debido al elevado calor de combustión de este elemento. Sin embargo, la diferencia en
trabajo útil no llega al 50% en la composición más aluminizada. En la Figura 4.5 se observa la variación del calor
de explosión y el trabajo útil con el contenido de aluminio. Como puede observarse en la Tabla 4.6, cuanto mayor
es el contenido de aluminio, mayor es la temperatura al final de la expansión, T2, y la energía que contienen los
productos a esa temperatura es la responsable de la disminución en energía disponible, o trabajo útil.
 TRABAJO ÚTIL 91

Normalmente, cuanto mayor es el calor de explosión, mayor es esta temperatura, por lo que no todo aquél será
utilizable. El rendimiento, expresado como la relación entre el trabajo útil y el calor de explosión, es 1 para el
anfo —ya que la expansión termina a temperatura ambiente— y 0,92 para el 15% de aluminio. Los
rendimientos se representan en la Figura 4.5, en la ordenada de la derecha.
En el funcionamiento del explosivo en una voladura, no todo el trabajo útil del mismo puede en realidad
ponerse en juego. Cuando la roca empieza a romper, los productos de la detonación se introducen por las
grietas, abriéndolas y escapando a través de ellas. Esto sucede cuando la presión es del orden de 1000 bar, a la
que los productos se han expandido unas 10 ó 20 veces su volumen inicial. En la Tabla 4.6 se indican los valores
del trabajo útil para relaciones de expansión v/v0= 10 y 15. En la Figura 4.6 se representa el desarrollo del
trabajo útil durante la expansión para los explosivos anteriormente considerados. El trabajo útil hasta el punto
en que los gases comienzan a escapar representa normalmente entre el 50 y el 70% del calor de explosión.

Tabla 4.6. Valores energéticos del ciclo de detonación de anfo y anfo/Al.

ANFO ANFO , ANFO ^ 10% ANFO 15%
5%A1 Al Al
NA/FO/A1 (%) - .94,5/5,5'0_ . 91/4/5 ' 87,5/2,5/10 83,9/1,1/15
Balance de oxígeno (%) -0,18 -0,11 -0,40
i
O

O
L

Densidad (g/cm3) 0,8 0,83 0,86 0,88

Calor de explosión, Qv (kJ/kg) 3913 4740 5523 6301
Energía cinética CJ (kJ/kg) 1115 1123 1116 1059
Trabajo de expansión, We (kJ/kg) 5028 5825 6446 6884
Trabajo útil, Wu (kJ/kg) 3913 4702 5330 5825
Temperatura de detonación, TQJ (K) 2363 2885 3410 3943
Temperatura final expansión, T2 (K) 298 346 536 805
Rendimiento, rj=WJQv 1,00 0,99 0,96 0,92
Trabajo útil en v/vo=10, Wu]0 (kJ/kg) 3204 3477 3635 3676
Trabajo útil en v/v0=15, Wu[i (kJ/kg) 3361 3680 3878 3953
Rendimiento, r/io:=fiWf?„ 0,82 0,73 0,66 0,58
Rendimiento, T¡n=¡Vu[5/Qy 0,86 0,78 0,70 0,63

Figura 4.5. Calor de explosión, trabajo útil y rendimiento en

función del contenido en Aluminio.
 <92 LA ENERGÍA DE LOS EXPLOSIVOS

Figura 4.6. Desarrollo del trabajo útil durante la expansión de los productos.

v (cm3/g)
4.5 Potencia

La potencia de un explosivo es un concepto que indica, de alguna forma, la energía del mismo. Obviamente, la
potencia está relacionada con el calor de explosión, o energía teórica disponible, pero no exclusivamente.
Posiblemente, la mejor medida de la potencia de. un explosivo sea el trabajo útil. Sin embargo, el cálculo de éste
es mucho más complidádó que el-sencillo cálculo termoquímico que conduce, con una razonable exactil|id, al
calor de explosión. Por este motivo, el trabajo útil no es utilizado habitualmente como característica de los
explosivos.
Además del calor de explosión, un factor de gran influencia en el concepto de potencia de un explosivo
referida a su capacidad de arranque de roca es el volumen de gases. Este se expresa en condiciones normales (P°
= 1 atm = 1,01325x105 Pa y 7° =273,15 K). Su cálculo, una vez conocida la composición de los productos, es
elemental:

ngRT°
VcN po
~
donde ng es el número de moles gaseosos por kilogramo

n g x 8,31441x 273,15
VC =0,0224138 «„* 0,0224 n g (m3/kg)
N- 1,01325 x 105

de explosivo. Como se sabe, VCN es 22,4 litros por mol de gases:

Los suecos Johansson y Langefors llegaron a la conclusión, tras una serie de experimentos de voladuras con
diversos explosivos, de que la influencia del calor de explosión en el rendimiento de los explosivos en el arranque
de roca, es unas 4 ó 5 veces mayor que el volumen de gases; sobre esta base, estableció un valor de potencia
relativa, s :
 POTENCIA 93

donde Q 0 y V 0 son calor de explosión y volumen de gases de un explosivo de referencia (dinamita LFB, un
explosivo sueco con un 35% de nitroglicerina, intermedio entre la goma 1 y la goma 2 españolas):

Q =5000 k J / k g
V 0 =0,850 m3 / kg
La potencia “sueca” se ha utilizado ampliamente en el cálculo de voladuras para muy diferentes explosivos.
En realidad, sirve para clasificar bastante bien a los explosivos base nitroglicerina en su capacidad de
arranque de roca. Sin embargo, tiende a sobrevalorar a los explosivos de alta densidad y elevado calor de
explosión, como las dinamitas, y a infravalorar a explosivos de menor energía, pero con un buen rendimiento
en voladuras (posiblemente porque su trabajo útil se aproxima más al calor de explosión que en aquéllos),
como los anfos y las emulsiones. La potencia relativa s del anfo es 0,84; en ocasiones se emplea la potencia
relativa al anfo:

Sanf"=
fr84

El anfo, mezcla equilibrada en oxígeno de nitrato amónico y aceite mineral (fuel-oil, gas-oil), es un explosivo
universalmente conocido, y es muy frecuente referir las ciíras de potencia a él. Así, si la potencia absoluta en
peso se define, de forma.elemental, mediante el calor de explosión Q, la potencia relativa en peso (PRP) es:
,
Q
PRP=

donde Qanf0 es el calor de explosión del anfo, 3890 kJ/kg (930 kcal/kg).
En un barreno, se dispone de un volumen determinado para cargar explosivo; cuanto mayor sea la
densidad del explosivo, a igualdad de calores de explosión, se dispondrá de una mayor energía en el barreno.
Por ello, es de utilidad el concepto de potencia absoluta en volumen:
PAV=Qp

que se expresará en kJ/m3 o kcal/m3. Por relación al valor del anfo, se obtendrá la potencia relativa en volumen:

PRV=-f ------- — -
'P-anfo Panfo

Otro parámetro bastante empleado en el pasado, hoy en relativo desuso, es la presión específica, también
llamada fuerza o energía específica:
f=Pv=ng RT
fácilmente calculable a partir del número de moles de productos gaseosos ng y la temperatura de explosión T.
La presión específica es la presión de los gases de explosión cuando la densidad de carga del explosivo es la
unidad:
P=pngRT=pf
 94 LA ENERGÍA DE LOS EXPLOSIVOS

Las unidades de / son energía por unidad de masa (J/kg); al multiplicar por una densidad se obtiene energía
por unidad de volumen, esto es, presión. La presión específica se emplea en el llamado índice de poder
rompedor de Kast, R:

R-fP0D
cuyas unidades son potencia por unidad de superficie (W/m2). El índice de poder rompedor mide la capacidad
de un explosivo para fragmentar un cuerpo en contacto con él; no es una medida fiable del comportamiento
de un explosivo en voladuras.
Además de las magnitudes definidas en este apartado, existen ensayos experimentales para Ja
determinación de la potencia de los explosivos. Estos ensayos son más o menos arbitrarios, y suelen estar
normalizados, a veces, a nivel internacional, por lo que constituyen una forma práctica de comparar diferentes
explosivos entre sí.

Bibliografía

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Española de Normalización y Certificación, Madrid (1994).
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Normalización, Bruselas (1999).
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 TABLAS TERMOQUÍMÍCAS 95

Tablas termoquímicas
Tabla 4.7. Datos de componentes de explosivos y propulsantes.
Nombre Fórmula Peso Densidad Energia de Entalpia de
molecula (g/cm3) formación formación
r
(1) (kcal/kg) (kcal/kg)
ACETATO BUTIRATO DE CELULOSA C14940H22504O7688 325130,4 1 -1232,6 -1260,12
ACETATO DE BUTILO VAPOR C6H1202 116,16 0,0052 -869 -895
ACETATO DE ETILO VAPOR C4H802 88,11 0,0039 -869 -895
ACETIL TR1ETIL CITRATO CI4H2208 318,3 1 -1462,2 -1490,94
ACETONA C3H60 58,1 0,7899 -984,8 -1020,5
ACIDO ESTEARICO CI8H3602 284,5 0,94 -751,1 -790,6
AGUA LIQUIDA H20 18 1 -3869,7 -3919
AIRE SECO 21%02 79%N2 O0.42N1.58 28,85 0,001225 0 0
ALCOHOL ETILICO (Etanol) C2H60 46,1 0,7893 -1395,6 -1440,6
ALMIDON, DEXTRINA C6H10O5 162,1 1,5 -1203,41 -1230
ALUMINIO Al 27 2,7 0 0
AZUFRE (ROMBICO) S 32,1 2,07 0 0
BIS-DINITROPROPILACETAL/FORMAL C7.489H12.978N4010 319,1 1,39 -438,8 -463,8
(BDNPA/F)
BORO B 10,81 2,37 0 0
BROMATO POTASICO Brl03KI 167 1 -514,65 -515,54
CAOLIN SÍ0.94903.215H0222AI0.804 100 I -3724,8 -3735
CARBON C72.08H49.90O5.24 999,9 1,4 0 -16
CARBONATO CALCICO C03Ca 100,1 2,71 -2883 -2892
CARBONATO DE PLOMO PbC03 267,2 6,6 -626,1 -625,3
CELULOSA ' C6H10O5 1 162-> 1,5 - -1230
CERA DE PARAFINA C25H52 \ ■ 352,7 0,8 1203,41
-475,21 -518,87
CIRCONIO - •/: ■ • • 91,2 6,49 0 0
CLORATO POTASICO CI03K 122,5 2,32 -753,29 -762,95
CLORATO SODICO CI03Na 106,4 2,49 -801,47 -813
CLORURO AMONICO NH4CI 53,5 1,53 -1368 -1401
CLORURO SODICO CINa 58,4 2,165 -1693,5 -1693,5
CRIOLITA POTASICA K3AIIF6 258,3 1 -788,1 -795
CRIOLITA SODICA Na3AIF6 209,9 I -5146,9 -5158,5
CROMATO DE BARIO BaCr04 201,32 4,498 -1359,6 -1364,3
DIBUTIL ADIPAT'O (DBA) CI4H2604 258,4 0,95 -668,91 -703,29
DIBUTILFTALATO (DBP) CI6H2204 278,3 1,045 -696 -723
DIETIL DIFENILUREA (CENTRALITA I) C17H20N2O 268,4 1,112 -68,2 -93,5
DIETIL FTALATO (DEP) C12H1404 222,2 1 -811,15 -835,13
DIFENIL AMINA (DPA) ■ ' ■ ;. C12H11N 169,2 1,16 186,1 164,9
DIFENILUREA (AKARDITA I) CI3HI2N20 212,25 1,276 -104,9 -125,8
DIFENILURETANO (DPU) C15HI5N02 241,3 1,16 -312,8 -334,9
DIISOCIANATO DE ISOFORONA, IPDI CI2H1802N2 222,3 1 -443,3 -501,6
DIISOCIANATO DE TOLUILENO (TDI) C9H6N202 174,2 1,22 -167 -184
DIMETIL DIFENILUREA (CENTRALITA II) CI5H16N20 240,3 1 -37,3 -60,8
D(NITRATO DE ETILENDIAMINA (EDDN) C2H10N406 186,1 1,577 -805,2 -837
DINITRODIETILENGLICOL (DEGDN) C4H8N207 196,1 1,38 -502 -528
DINITROTOLUENO 2,4 (DNT) C7H6N204 ' ,; 182,1 1,521 -70 -89,5
DINITROTOLUENO 2,6 (DNT 2,6) C7H6N204 182,1 1,538 -38,1 -57,6
DIOCTIL ACELATO (DOZ) C25H4804 412,7 0,919 -726,77 -764,08
DIOCTIL ADIPATO (DOA) C22H4204 370,6 0,927 -775,55 -812,3
DIOCTIL SEBACATO (DOS) C26H50O4 426,7 0,913 -662,53 -700
DIOCTILFTALATO (DOP) C24H3804 390,6 1 -250,83 -282,67
DIOXIDO DE PLOMO Pb02 239,2 9,38 -274,7 -277,2
ESTAÑE (SOLUCION DE POLIURETANO) C5.I4H7.5N0.19OI 76 100,1 1 -921,65 -950
ESTEARATO CALCICO C36H70O4Ca 607 1 -786 -822
ESTEARATO DE PLOMO C36H70O4Pb 774,1 1 -775,1 -803,4
ETIL DIFENILUREA, ETIL CENTRALITA (AKARDITA C15H16N20 240,3 1 -116 -139
III)
ETILFENILURETANO (EPU) C11H15N02 193,2 1,043 -545,5 -573,5
ETILHEXOATO DE PLOMO C16H30O4Pb 493,61 1 -703 -724
FECULA C6HI0O5 162,1 1 - 1473,41 -1500
FERROCENO CIOHIOFe 186 1 197,02 181,1
GAP, POLIGLICIDIL AZIDA C60HI00N60O20 1981,8 1,3 255,9 229
GASOLEO - FUEL OIL CUH24 156,31 0,9 -367,82 -413,28
GLICOL C2H602 62,1 1 -1714 -1752
 96

LA ENERGÍA DE LOS EXPLOSIVOS

Tabla 4.7. (cont.).

Nombre Fórmula Peso
Densidad Energía de Entalpia de
molecular (g/cm3) formación formación
(1) (kcal/kg) (kcal/kg)
GLICOLURIL DINITRAMINA (DINGU) C4H4N606 232,11 1,94 -173,6 -194
GLICOLURIL TETRANITRAMINA (SORGURYL) C4H2N8O10 322,1 2,01 -100 -118,38
GOMA GUAR C3.726H5.58903.105 100,1 1 -1648 -1671
GRAFITO C 12 2,26 0 0
GUHR, KIESELGUHR Sil .48303.156H0 111 Fe0.025AI0.098 96,3 1 -336,4 -346,1
HEXANITROSTILBENON (HNS) C14H6N6012 450,2 1,74 46,6 30,6
HEXOGENO(RDX) C3H6N606 222,1 1,82 99,6 76,1
KEL F 800 C8H2C13F11 413,4 2,02 -1386 -1398
LECITINA C44H90NO9P 808,2 1 -1392 -1429
MAGNESIO Mg 24,3 1,74 0 0
MANGANESO Mn 54,94 7,2 0 0
MAPO • C9H18N30P 215,2 1 -353,94 -384,2
METIL DIFENILUREA (AKARDITA II) CI4H14N20 226,28 1 -78,1 -100
METILETIL DIFENILUREA (CENTRALITA III) •CI6HI8N20 254,3 1 -72,4 -96,7
METILFENILURETANO (MPU) CI0HI3NO2 179,2 1,08 -538,5 -564,7
MICROESFERAS DE SILICE SÍO2.044N0 165 63,1 0,025 -3440 -3449
MONOOLEATO DE SORBITANO (SPAN80) C24H4406 428,6 1 43,64 9,1
MONOXIDO DE PLOMO PbO 223,2 9,53 -229,3 -230,6
NITRATO AMONICO N203H4 80 1,725 -1057 -1091
NITRATO CALCICO (ANHIDRO) N206Ca 164,09 2,504 -1351 -1365
NITRATO CALCICO NORUEGO NI 1123O3.946Ca0.4814H1 9652 99,987 2,5 -1693,2 -1714,04
NITRATO DE BARIO BalN206 261,3 3,24 -897,4 -906,7
NITRATO DE HÍDRACÍNA, HN H5N303 95,06 1,64 -686,4 -620,7
NITRATO DE LITIO N03LÍ 68,9 2,38 -1654,72 -1671,9
NITRATO DE METILAMINA (NMMA) CH6N203 94,1 1,422 -862 -896
NITRATO DE TRIAMINOGUANIDINA (TAGN) CH9N703 167,1 1,5 -33,39 -67,07
NITRATO POTASICO N03K 101,1 2,1 -1157 -1169,26
NITRATO SODICO N03Na 85 2,265 -1301 -1315
NlfROCELULOSA 11 50% N C6000H7889N211109222 257132,3 1,67 -667,81 -689,96
NITROCELULOSA 11 75% N C6000H7815N218509370 260462,1 1,67 -652,19 -674,22
NITROCELULOSA 11 80% N C6000H7800N220009400 261137 1,67 -649,1 -671,1
NITROCELULOSA 11.85% N C6000H7785N2215Q9430 261812 1,67 -645,99 -667,96
NITROCELULOSA I2.00%N C6000H7739N226109521 ‘ ' 263865,9 1,67 -636,64 -658,55
NITROCELULOSA 12.20% N C6000H7677N232-3Ü9645 - .. .... 266655,8 1,67 -624,24 -646,05
NITROCELULOSA 12.25% N \ C6000H7662N233809677 267362,7 1,67 -621,11 -642,91
NITROCELULOSA 12 50% N 1 C6000H7582N241809836 270946,5 1,67 -605,56 -627,25
NITROCELULOSA 12 60% N C6000H7549N245109901 272415,4 1,67 -613,94 -620,98
NITROCELULOSA 12,75% N C6000H7 500N2500010000 274636,3 1,67 -590,02 -611,58
NITROCELULOSA 13.00% N C6000H7416N25 84010168 278416,1 1,67 -574,45 -595,91
NITROCELULOSA 13.15% N C6000H7364N2636010271 280740 1,67 -565,1 -586,48
NITROCELULOSA 13.25% N C6000H7329N2671010341 282314,9 1,67 -558,91 -580,24
NITROCELULOSA 13 50% N C6000H7240N2760010518 286303,7 1,67 -543,31 -564,54
NITRODIFENIL AMINA (NDPA) CI2H10N2O2 214,2 1,3 91 79,1
NITROGENO GAS N2 28,01 0,0012 0 0
NITROGLICERINA (NG) C3H5N309 227,1 1,5915 -369,7 -392
NITROGLICOL (EGDN) C2H4N206 152,1 1,48 -359,8 -383,2
NITROGUANIDINA (NQ) CH4N402 104,1 1,7 -184,9 -213,3
NITROMETANO CH3N02 61 1,1385 -413,7 -443,1
NITROTRIAZOLONA, NTO (ONTA) C2H2N403 130,06 1,93 -89,5 -110
NITRURO DE PLOMO, AZIDA DE PLOMO N6Pb 291,24 4,8 346 340
OCTOGENO (HMX) C4H8N808 296,2 1,89 84,6 60,4
OXIDO DE MAGNESIO MgO 40,3 3,58 -3538 -3545
OXIDO DE TITANIO Ti02 79,9 3,84 -2804 -2811
OXIDO FERRICO, ALMAZARRON Fe203 159,69 5,24 -1237,4 -1243
OXIGENO GAS 02 32 0,0014 0 0
PARAFINA LIQUIDA C18H38 254,5 0,85073 -637,24 -681,45
PENTRITA (PETN) C5H8N4012 316,1 1,76 -379,9 -402,4
PERCLORATO AMONICO (AP) H4N104CI 117,5 1,95 -578 -602
PERCLORATO DE LITIO C104LÍ 106,4 2,428 -925,39 -939,3
PERCLORATO POTASICO C104K 138,5 2,52 -736,7 -747,5
PERCLORATO SODICO CI04Na 122,2 2,6 -736,1 -748,2
PERLITA Sil.28203.1AI0.275Na0.129K0.085Ca0.018 100 1 ■3435, -3445
PICRATO AMONICO C6H6N407 246,14 1,72 82
-357,4 -377,8
 TABLAS TERMOQUÍMICAS 97

Tabla 4.7. (cont).

Nombre Fórmula Peso Densidad Energía de Entalpia de
molecular (g/cm5) Formación formación
(1) (kcal/kg) (kcaL/kg)
PLASTIFICANTE ENERGETICO, 65% DNEB + 35% C3.814H3.669N 1.09902.198 100,1 1,363 -99,1 -1 19.7
TNEB
POLIBUTADIENO CARBOXIL TERMINADO (CTPB) C1 OH 14.977500. i 136,8 -106,7 -1 39,6
1
POLIBUTADIENO HIDROXIL TERMINADO (HTPB) C10H15,35800.073 136,8 0,899 -90,67 -124,08
POLIESTIRENO (PS) C8H8 104,15 1,05 204,5 181.7
POLIISOBUTILENO (PIB) CH2 14 1 -331 -374
POLINIMMO C5H9N04 147,1 1,28 -474,53 -502,7
POLIPROPILENO LÍCOL (PPG) C150H30205I 2922 1,003 -852,9 -888,1
POTASIO K 39,1 0,86 0 0
SERRIN C4.17H6.04O2.74 100,0 1 -1090 -1116
SILICE Si02 60,1 2,32 -3613,14 -3623
SILICIO Si 28,1 2,65 0 0
SULFATO CALCICO SCHCa 136,1 2,96 -2493,3 -2502
SULFATO DE BARIO (BARITA) BaS04 233,4 4,5 -1503,49 -1508,56
SULFATO POTASICO S04K2 174,3 2,662 -1965,1 -1971,9
SULFURO DE ANTIMONIO Sb2S3 243,5 1 -123,1 -123.1
TALCO Mg3Si4012H2 379,3 2,58 -3721 -3732
TETRALITA (TETRYL) C7H5N508 287,1 1,73 46,7 28,1
TETRAOX1DO DE PLOMO, MINIO Pb304 685,6 9,1 -248,7 -250,4
TIOUREA CH4N2S 76,1 1 -267,01 -290,35
TRIACETÍNA C9HI406 218,2 1 -1256,86 -1284
TRIAMINOTRINITRO BENCENO (TATB) C6H6N606 258,2 1,93 -122,1 -142,7
TRINITRORRESORCINATO DE PLOMO (TNRPB) C6H3N309Pb 468,3 3 426,1 -436,1
TRINITROTOLUENO (TNT) C7H5N306 í 227,1 1,654 -44,2 -62,5
UREA CH4N20 \ - 60,1 1,335 -1292 -1327
VITON A C5H3.5F65 187,1 1,85 -1762,65 -1778,38
WOLFRAMIO W 183,9 19,35 0 0
(1) Los valores de densidad igual a 1 indican dato no disponible.
98 LA ENERGÍA DE LOS EXPLOSIVOS

Tabla 4.8. Productos de explosión. Entalpia en función de la temperatura (kcal/mol);

formación a 298 K (kcal/mol). Los estados de cada producto se indican a la izquierda de su

A£/n: Energía de
columna (sisólido,

/iliquido, g: gas).
BrH C CO CQ2 CaO C1H
A12Q3 ____ B2Q3 ________ BaO BeO
—
396 -302,8 -134,3 142,8 -9,01 0 -26,76 -94,05 .115,49 -22,063
Mil
W) 0i r0g 0g 0 0g 0
298 0 s0 s0 s0 0,019 0,013
300 0,013 0,004 0,013 0,016
0,035 0,028 0,02 0,011 1,098 0,71
400 0,71 0,25 0,711 0,958
2,147 1,712 1,165 0,727 2,262 1,408
500 1,411 0,569 1,417 1,987
4,577 3,671 2,387 1,594 3,492 2,112
600 2,12 0,947 2,137 3,087
7,193 5,872 3,652 2,567 4,781 2,823
700 2,84 1,372 2,873 4,245
9,94 8,339 4,946 3,614 6,125 3,546
800 3,575 1,831 3,627 5,453
12,778 / 16,7 6,263 4,716 7,521 4,281
900 4,325 2,318 4,397 6,702
100
16,685 19,88 7,598 5,855 5,09 2,824 5,183 7,984 8,969 5,03
18,644 23,033 8,948 '* 7,019
0 5,869 3,347 5,983 9,296 10,467 5,793
1100 21,644
24,674
26,155
29,244
10,314
11,692
8,2
9,399
6;662 3,883 6,794 10,632 12,016 6,559
1200 7,466 4,432 7,616 11,988 13,614 7,356
1300 27,745 32,311 13,083 10,614 15,261 8,155
8,282 4,988 8,446 13,362
1400 30,859 35,367 14,487 11,847 16,958 8,965
9,107 5,552 9,285 14,75
1500 34,004 38,421 15,902 13,098 18,704 9,783
9,941 6,122 10,13 16,152
1600 37,181 41,475 17,329 14,366 20,488 10,61
10,782 6,696 10,98 17,565
1700 40,388 44,53 18,768 15,652 22,342 11,445
11,631 7,275, 11,836 18,987
1800 43,624 47,576 20,217 16,955 24,234 12,287
12,486 7.857 ' ' 12,697 20,418
1900 46,235 50,63 21,678 18,275 13,346 8,442 13,561 21,857 26,175 13,135
50,175 53,684 23,149 19,613
2000
14,212 9,029 14,43 23,303 28,165 13,988
2100 53,486 56,738 24,632 20,968 30,203 14,847
15,082 9,62 15,301 24,755
2200 56,819 59,792 / 39,921 22,341 32,29 15,711
15,956 10,212 16,175 26,212
2300 60,176 62,846 41,311 23,731 34,425 16,579
16,835 10,807 17,052 27,674
2400 91,925 g 153,069 42,701 25,234 36,609 17,451
17,717 11,403 17,931 29,141
2500 95,387 155,589 44,091 26,697 18,813 30,613 38,842 18,327
18,602 12,002
2600 98,849 158,115 45,481 28,168 41,123 19,207
19,491 12,602 19,696 32,088
2700 102,312 160,644 46,871 29,647 43,452 20,09
20,382 ' 13,303 , 20,582 33,567
2800 105,774 163,177 48,261 31,134 63,83 20,976
2L276 13.807 21,469 35,049
2900 109,236 165,714 49,651 / 47,813. 22,173" ’ 'T4,412 22,357 36,535 66,257 21,864
3000 112,699 168,253 51,041 49,413
\
23,072 15,018 23,248 38,024 68,732 22,756
3100 116,161 170,795 1,52,431 51.013 71,256 23,65
23,974 15,626 24,139 39,515
3200 119,623 173,34 53,821 52,613 73,828 24,546
3300 24,877 16,236 25,032 41,01
123,085 175,887 55,211 54,213 76,448 25,445
3400 25,783 16,847 25,927 42,507
126,548 178,436 56,601 55,813 79,117 26,346
3500 26,691 17,46 26,822 44,006
130,01 180,987 57,991 57,413 81,834 27,249
3600 27,601 18,074 27,719 45,508
133,472 183,54 59,381 59,013 84,6 28,154
3700 28,513 18,69 28,617 47,012
136,934 186,094 60,771 60,613 87,414 29,061
3800 29,426 19,307 29,516 48,518
140,397 188,65 62,161 62,213 90,277 29,97
3900 30,341 19,926 30,416 50,027
143,859 191,207 63,551 63,813 31,258 20,546 31,316 51,538 93,188 30,881
4000 147,321 193,765 64,941 65,413

32,176 21,168 32,218 53,051 96,148 31,793

4100 150,784 196,325 66,331 g 207,382
33,096 21,792 33,121 54,566 99,156 32,707
4200 154,246 198,886 67,721 208,3
4300 34,018 22,416 34,025 56,082 102,212 33,623
157,708 201,448 69,111 209,22 105,317 34,54
4400 34,941 23,045 34,93 57,601
161,17 204,01 70,501 210,14 108,47 35,459
4500 35,866 23,674 35,835 59,122
164,633 206,574 71,891 211,061 111,672 36,379
4600 36,791 24,305 36,741 60,644
168,095 209,139 73,281 211,982 114,922 37,301
4700 37,719 24,937 37,649 62,169
171,557 211,704 74,671 212,905 118,22 38,224
4800 38,647 25,572 38,557 63,695
175,02 214,27 76,061 213,829 121,567 39,148
4900 39,578 26,208 39,465 65,223
5000 178,482 216,837 77,451 214,753 40,509 26,846 40,375 66,753 124,963 40,074
181,944 219,404 78,841 215,678
5100 41,442 27,487 41,285 68,285 128,406 41,001
5200 221,972 80,231 216,604 131,899 41,93
5300 _ 224,541 81,621 217,531 42,375 28,129 42,196 69,819
135,439 42,859
5400 _ 227,11 83,011 218,458 43,311 28,773 43,108 71,355
139,028 43,79
5500 _ 229,68 84,401 219,386 44,247 29,419 44,021 72,893
142,666 44,723
5600 _ 232,25 85,791 220,315 45,185 30,068 44,934 74,433
146,351 45,656
5700 _ 234,821 87,181 221,246 46,124 30,718 45,849 75,976
150,086 46,591
5800 _ 237,392 88,571 222,176 47,064 31,371 46,763 77,521
152,868 47,527
5900 _ 239,963 89,961 223,107 48,005 32,026 47,679 79,068
157,7 48,464
6000 _ 242,535 91,351 224,039 48,948 32,683 48,595 80,617
161.579 49,402
_ 245,107 92,741 224,972 49,891 33.342 49,513 82,168
 TABLAS TERMOQUÍMICAS

- 298
Tabla 4.8 (cont). Productos de explosión. Entalpia HT-H™ en función de la temperatura (kcal/mol); A£/
Energía de formación a 298 K (kcal/mol). Los estados de cada producto se indican a la izquierda de su columna
(s:sólido, /ilíquido, g'.gas).

H20 Hg 1C2CQ3 LÍ2CQ3 MgO

CoO ______CuO _________ FH _______ FeO
■56,57 _____ -37,3 _____ -65,44 _____ - Z57 J 0 -273,9 -289.8 -143,4
7\K)
298
64,12
300 g 0Í 0g 0 0 l0 j0 i0 ÍO
0 i0
400 0,015 0,012 0,051 0,043 0,016
0019 0,03 0,013 0,022 0,013
500 0,825 0,673 2,956 2,543 0,978
1 076 1,681 0,709 1,24 0,707
600 1,654 1,325 6,164 5,418 2,03
2J 55 3,394 1,406 2,497 1,406
70(3 2,509 1,974 9,64 8,736 3,138
3 256 5,169 2,104 3,792 2,106
800 3,39 g 16,649 13,359 13,127 4,283
4,379 7,006 2,804 5,119 2,808
900 4,3 17,146 17,309 16,711 5,457
5,524 8,905 3,508 6,475 3,514
1000 6*691 10,866 4,217 7,857 4,226
5,24 17,642 21,487 20,726 6,652
6,209 18,139 25,89 / 35,879 7,867
7.88 12,889 4,934 9,263 4,944
1100
1200 7,21 18,636 30,518 40,311 9,098
1300 9,091 14,974 5,66 10,692 5,67
8,24 19,133 / 42,008 44,743 10,343
1400 10,324 17,121 6,395 12,142 6,404
9,298 19,63 47,008 49,175 11,597
1500 11,579 19,33 7,14 13,613 7,148
10,38 20,126 52,008 53,607 12,86
1600 12,856 21,601 7,896 15,104 7,902
11,5 20,623 57,008 58,039 14,13
1700 14,155 23,934 8,661 16,611 8,668
12,63 21,12 62,008 62,471 15,409
1800 15,476 26,329 9,437 18,134 9,446
13,79 21,617 67,008 66,903 16,695
1900 16,819 / 41,739 10,221 / 25,468 10,233
14,96 22,114 72,008 71,335 17,988
2000 18,184 43,939 11,015 27,097 11,03
16,16 22,61 77,008 75,767 19,29
19,571 46,139 11,816 28,728 11,836 17,37 23Í107 80,199
2100 20,98 48,339 30,358 12,651 82,008 20,6
12,626
2200 \
2300 13,475 18,6 23,604 87,008 84,631 21,917
30,664 50,539 13,443 - - 31.98? . . . -j- .sr
2400 19,85 24,101 92,008 89,063 23,243
32,214 52,739 14,267 . 33,618 14,307
2500 21,1 24,598 97,008 93,495 24,576
33,764 54,939 15,097 35,247 r 15,146
2600 22,37 25,094 102,01 97,927 25,917
35,314 57,139 15,933 36,878 15,993
2700 23,65 25,591 107,01 102,36 27,266
36,864 59,339 16,774 38,507 16,848
2800 24,95 26,088 112,01 106,79 28,623
38,414 61,539 17,621 40,138 17,708
2900 26,25 26,585 117,01 111,22 29,987
39,964 63,739 18,473 41,768 18,575
3000 27,56 27,082 122,01 115,66 31,36
41,514 65,939 19,329 43,397 19,448
28,88 27,578 127,01 120,09 32,74
3100 43,064 68,139 20,189 45,028 20,326 30,2 28,075 132,01 124,52 34,128
3200 44,614 70,339 21,054 46,658 21,21
3300 31,54 28,572 137,01 128,95 I 54,026
3400 46,164 72,539 ' 21,922 48,287 22,098
32,88 29,069 142,01 133,38 55,476
3500 47,714 74,739 2?,794 - 49,917 22,992
34,22 29,566 147,01 137,82 56,926
3600 49,264 76,939 23;669 ' 51,548 23,891
35,58 30,062 152,01 142,25 58,376
3700 50,814 79,139 24,548 53,178 24,794
36,94 30,559 157,01 146,68 59,826
3800 52,364 81,339 25,429 54,807 25,703
38,3 31,056 162,01 151,11 g 174,51
3900 53,914 83,539 26,313 56,438 26,616
39,67 31,553 167,01 155,54 175,44
4000 55,464 85,739 27,2 g 155,83 27,535
41,04 32,05 172,01 159,98 176,38
57,014 87,939 28,09 156,81 28,457,,
4100 42,42 32,547 177,01 164,41 177,31
58,564 90,139 28,982 157,8 29,385 \ 43,81 33,044 168,84 178,25
4200 60,114 92,339 29,SU 158,8 30,317 182,01
4300
4400 45,19 33,541 187,01 173,27 179,19
61,664 94,539 30,774 159,8 31,253
4500 46,58 34,038 192,01 177,7 180,13
63,214 96,739 31,673 160,8 32,194
4600 47,98 34,535 197,01 182,14 181,07
64,764 98,939 32,574 161,81 33,139
4700 49,38 35,032 202,01 186,57 182,01
66,314 101,14 33,478 162,82 34,088
4800 50,78 35,529 207,01 191 182,96
67,864 103,34 34,383 163,83 35,042
4900 52,18 36,027 212,01 195,43 183,9
69,414 105,54 35,29 164,85 35,999
5000 53,59 36,525 217,01 199,86 184,85
70,964 107,74 36,199 165,87 36,961
55 37,023 222,01 204,3 185,79
5100 72,514 109,94 37,11 166,89 37,926
56,41 37,521 227,01 208,73 186,74
5200 74,064 112,14 38,023 167,92 38,895 57,83 38,019 232,01 213,16 187,69
75,614 114,34 38,937 168,94 39,868
5300
5400
77,164 116,54 39,853 169,97 40,845
59,25 38,518 __ —
188,64
5500 60,67 39,018 — — 189,59
5600 78,714 118,74 40,771 171,01 41,825 — — 190,54
62,09 39,518
5700 80,264 120,94 41,69 172,04 42,809 — — 191,5
63,52 40,018
5800 81,814 123,14 42,611 173,08 43,797 — — 192,45
64,95 40,519
5900 83,364 125,34 43,533 174,12 44,788 —- — 193,41
66,38 41,021
6000 84,914 127,54 44,457 175,16 45,783 — — 194,37
67,82 41,523
86,464 129,74 45,382 176,2 46,781 — — 195,32
69,25 42,027
88,014 131,94 46,308 177,25 47,783 — — 196,28
70,69 42,532
89,564 134,14 47,236 178,29 48,788 197,25
— —
72,13 43,037
91.114 136,34 48,166 179,34 49,796
 100 LA ENERGÍA DE LOS EXPLOSIVOS

Tabla 4.8 (cont). Productos de explosión. Entalpia HT-H™ en función de la temperatura (kcal/mol); Ai?/*:
Energía de formación a 298 K (kcal/mol). Los estados de cada producto se indican a la izquierda de su columna

(s:sólido, /¡líquido, g: gas).

PbO SQ2 Sb2Q3
MnO Mo03 N2 Na2C03 NlU uz -44,86 -70,95 -168,6
AE f m -91,77 -177,2 0 -270,3 -57 0 -1,16
m 0 0 0
298 Í0 s0 g 05 0 . s 0 g 0 g Os 0,022 0,018 0,045
300 0,025 0,033 0,013 0,049 0,019 0,013 U,U14 1,222 1, 0 2,553
400 1,13 1,935 0,71 2,867 1,174 0,724 0,778 2,462 16 5,233
500 2,284 3,979 1,413 6,056 2,435 1,455 1,561 3,742 2,093 8,083
600 3,473 6,125 2,125 9,702 3,752 2,21 2,364 5,062 3,237 II, 105
700 4,689 8,367 2,853 13,89 5,106 2,988 3,185 6,834 4,433 14,297
800 5,93 10,707 3,596 17,837 6,485 3,785 4,02 8,283 5,669 17,661
900 7,193 13,15 4,355 21,655 7,884 4,6 4,Sb í 9,796 6,936 35.965
8,479 15,7 5,129 ' 25,782 9,299 5,427 5,723 8,225
1000 II, 373 39.565
15,732 9,54 43,165
1 too 9,786 / 30,059 5,917 ■'■30,22 10,729 6,266 6,586
17,192 10,886 46,765
1200 11,113 33,094 6,718 / 4 i,885 12,172 7,114 7,455 12,206 50,365
18,652
1300 12,461 36,128 7,529 46,415- 13,626 7,971 8,329 20,112 13,556 53.965
1400 13,829 39,162 8,35 50,945 15,091 8,835 9,206 21.572 14,915 57.565
1500 15,217 42,196 9,179 55,475 16,566 9,706 10,088 23,032 16,282 70,06
1600 16,625 g 115,81 10,015 60,005 18,052 10,583 10,972 75,168 17,656 72,14
1700 18,053 117,76 10,858 64,535 19,547 11,465 11,858 76,052 19.035 74,22
1800 19,501 119,72 11,707 69,065 21,052 12,354 12,747 / 76,94 20,42 76,3
1900 20,968 121,68 12,56 73,595 22,566 13,249' ■ ' 13,638 ' 21,809
22,455 123,64 13,418 78,125 24,089 14,149 14,531 77,832 78,38
2000
78,728 23,407 80.46
2100 / 36,893 125,6 14,28 82,655 25,621 15,054 15,425 79,628 -24,601 82.54
2200 38,243 127,57 15,146 87,185 27,162 15,966 16,32 80,532 26,002 84.62
81,44 27,402 86 7
2300 39,593 129,54 16,015 91,715 / 40,751 16,882 17,217
82,352 28,815 88.78
2400 40,943 131,51 16,886 96,245 42,181 17,804 18,116
83,268 30.225 90.86
2500 42,293 133,48 17,761 100,78 43,611 18,732 19,015
84,188 31,639 92.94
2600 43,643 135,45 18,638 105,31 45,041 19,664 19,915
85,112 33,055 95.02
2700 44,993 137,42 19,517 109,84 46,471 20,602 10,817
86,04 34,474 97.1
7800 46,343 139,4 20,398 114,37 47,901, 21,545 21,719
2900 47,693 141,37 21,28 118,9 49,331 22,‘493 22,623 35,895
86,972 99.18
3000 49,043 143,35 22,165 123,43 *50.761- ‘ - 23,527 37,317 101,26
••••23;44 87,908
88,848 38.745 103.34
6-
3100 50,393 145,33 E3.051 127,96 52,191 24,403 24,432 89,792 40,173 105.42
3200 51,743 147,3 23,939 132,49 53,621 25,365 25,338 90.74 41,603 107.5
3300 53,093 149,28 24,829 137,02 55,051 26,331 26,245 91,692 43.35 109,58
3400 54,443 151,26 25,719 141,55 56,481 27,302 27,152 92,648 44,469 III, 66
3500 55,793 153,24 26,611 146,08 57,911 28,276 28,061 93,608 45,906 113,74
3600 57,143 155,22 - 27,505 150,61 59,341 29,254 28,97 94.572 47,344 115,82
3700 58,493 157,2 28,399 155,14 60,771 30,236 29,879 95,54 48,784 117,9
3800 59,843 159,18 29,295 159,67 62,201 31,221 30,79 50.226
96,512 119,98
3900 61,193 161,16 30,191 164,2 63,631 32,209 31,701
4000 62,543 163,14 31,089 168,73 65,061 33,201 5l,b\5 97,488 51.67 122,06
98,468 53,116 124,14
99,452 54,563 126,22
4100 63,893 165,12 31,988 173,26 66,491 34,196 33,525
100,44 56,13 128,3
4200 65,243 167,1 32,888 177,79 67,921 35,193 34,438
101.43 57,464 130,38
4300 66,593 169,09 33,788 182,32 69,351 36,193 35,352
102.43 58,917 132.46
4400 67,943 171,07 34,69 186,85 70,781 37,196 ¿6 ,lbb
103.43 60,371 134.54
4500 69,293 173,05 35,593 191,38 72,211 38,201 37,181
104.43 61,828 136.62
4600 70,643 175,03 36,496 195,91 73,641 39,208 38,097
105.44 63,286 138,7
4700 71,993 177,02 37,4 200,44 75,071 40,218 39,013
4800 73,343 179 38,306 204,97 76,501 41,229 39,93 64.745
106.45 140.78
4900 74,693 180,98 39,212 209,5 77,931 42,247 40,848 107,47 66,207 142.86
5000 76,043 182,97 40,119 214,03 79,361 43,257 41,766 67.67 144.94
108,49
109,51 69,134 147.02
5100 77,393 184,95 41,027 _____ 80,791 44,274 42,684 70,601 149.1
110,54
5200 78,743 186,93 41,935 82,221 45,292 43,603 72,069 151.18
III, 57
5300 80,093 188,92 42,845 — 83,651 46,311 44,523 73,538 153,26
112,61
5400 81,443 190,9 43,755 85,081 47,332 45,444 75,04 155.34
113,65
5500 82,793 192,88 44,667 —- 86,51! 48,353 46,365 114,69 76,482 157.42
5600 84,143 194,87 45,579 — 87,941 49,277 47,286 115.74 77,957 159.5
5700 85,493 196,85 46,492 — 89,371 50,401 48,208 79,343
5800 86,843 198,84 47,406 90,801 51,426 49,131
5900 88,193 200,82 48,321 — 92,231 52,452 50,054
49,237 — 93,661 53.479 50,978
6000 89,543 202,81
 TABLAS TERMOQI.'ÍMICAS

298.
Tabla 4 8 (con.). Producto» de «plosión. Entalpia H'-H™ en función de 1» temperatura (kc.Umol); A£p
Energía de formación a 298 K (kcal/mol). Lo» catado» de cada producto se indican a la izquierda de su columna

(s:sólido, /-.líquido, g:gas).

Si02 T¡02 W03 ZnO Zr02
D Ef2n -217,1 -225,2 -200,6 -82,94 -261,7
T(K)
?QR 50S 0- s0 i0
300 0,012 0,024 0,032 0,018 0,025
400 0,937 1,423 1,896 1,05 1,471
500 2,195 2,928 3,942 2,167 3,048
600 3,621 4,5 6,118 3,332 4,6yy
700 5,145 6,122 8,382 4,53 6,4
800 6,731 7,785 10,706 5,754 8,139
900 8,359 9,485 13,074 6,998 9,909
1000 10.017 11,219 15,483 8,261 11,707

1100 11,699 12,985 18,235 9,54 13,529

1200 13,399 14,781 20,62 10,835 15,375
1300 15,113 16,608 23,044 12,145 17,242
1400 16,84 16,464 25,507 13,468 19,131
1500 18,577 20,348 28,009 14,806 22,43
1600 20,323 22,262 30,551 16,157 24,21
1700 22,076 24,203 33,131 17,521 25,99
1800 23,837 26,173 / 53,592 18,899 27,77
1900 25,306 28,17 56,743 20,289. 29,55
2000 / 29,679 30,196 59,893 21,692 31,33

2100 •31,729' - . .32,249- 60,042 23,108 33,11

2200 33„779 / 48,341 g 84,427 24,536 34,89
2300 g 171,15 '52,441 85,396 25,978 36,67
2400 172,62 54,531 87,366 27,431 38,45
2500 174,09 56,641 89,337 28,898 40,23
2600 175,57 58,741 91,31 30,376 42,01
2700 177,04 60,841 93,283 31,868 43,79
2800 178,52 62,941 95,258 33,371 45,57
2900 179,99 65,031 97,233 34,887 47,35
3000 . ■ 181,47 67,141 99,209 36,416 / 70,026

'3100 182,95 g 203,52 101,19 37,956 72,126

3200. ■ . 1,84,43 205,2 103,16 39,51 74,226
3300 i 85,91 206,49 105,14 41,075 76,326
3400 187,39 207,97 107,12 42,653 78,426
3500 188,87 209,45 109,1 44,243 80,526
3600 190,35 210,94 111,08 45,845 82,62b
3700 191,83 212,42 113,06 47,46 84,726
3800 193,32 213,9 '115,04 49,087 86,826
3900 194,8 215,39 117,02 50,726 88,926
4000 196,28 216,87 119 52,377 91,026

4100 197,77 218,36 120,98 ' 54,041 93,126

4200 199,25 219,84 122,96 55,717 95,226
4300 200,73 221,33 124,95 57,406 97,226
4400 202,22 222,81 126,93 59,106 99,426
4500 203,7 224,3 128,91 60,819 101,53
4600 205,19 225,79 130,89 62,544 g 252,4
4700 206,67 227,27 132,88 64,281 253,79
4800 208,16 228,76 134,86 66,031 255,18
4900 209,65 230,25 136,84 67,793 256,57
5000 211,13 231,72 138,83 69,567 257,96

5100 212,62 233,22 140,81 71,353 259,35

5700 214,1 234,71 142,79 73,151 26U, /4
5300 215,59 236,19 144,78 74,962 262,63
5400 217,08 237,68 146,76 76,785 263,51
5500 218,56 239,17 148,74 78,62 264,9
5600 220,05 240,66 150,73 80,468 266,29
5700 221,54 242,14 152,71 82,327 267,68
5800 223,02 243,63 154,7 84,199 269,07
5900 ' 245,12 156,68 86,083 270,46
6000 ' 224,51 226 246.61 158,67 87,979 271,85