TALLER DE FISICOQUIMICA.

CAPITULO 11

MELISSA ANDREA MARQUEZ DE LEN

LINEY VANNESA CASTRO ORTIZ

MARIA CAROLINA MORENO LEONES

JAIR STEBAN GUTIERREZ GARCES
MARA CAMILA PERERIA CARO
LUIS CAMILO MARTINEZ TAMARA

DINA VICTORIA MARTINEZ ELLES

CRISTIAN RIVERA GOMEZ

RAMON SANCHEZ PERNETT

DOCENTE: MAXIMILIANO CEBALLOS

UNIVERSIDAD DE CARTAGENA

BOLIVAR, CARTAGENA DE INDIAS

PROGRAMA DE INGENIERIA QUMICA

2017
 tenemos los siguientes datos:
11,15 A 25 C

a. Calcule 25 C para la reaccin

24() 22 () + 2 ()
b. Cul debe ser el valor de para que a una presin total de 1 se disocie
el 25% de 24 en 22 2
c. A que temperatura tendr el valor determinado en el apartado b)?

Solucin
a. Para esta reaccin, como se trata de una mezcla de gases ideales

24() 22 () + 2 ()
Despejamos de la siguiente ecuacin
=
ln = / (1)
= ( /T)

Para hallar necesitamos de la reaccin, el cual se halla con la

siguiente ecuacin = r

Considerando que 2 =0 por tratarse del compuesto puro, al

reemplazar en la ecuacin de obtenemos que:

= 24 22

/mol /mol
= 209,2 68,1

j/mol
= 141,1

Reemplazando este valor en (1), se halla el valor de

b. Usando la ecuacin a

Para los compuestos de esta reaccin, se puede hallar la presin parcial de la

siguiente forma
Reemplazamos los valores de las presiones parciales en (2)

Reemplazamos valores para = 0,25 , y se obtiene que

c. Tomando la ecuacin de energa de Gibbs de formacin, y despejando T, se

obtiene que

Reemplazando valores

11.24 Considrese la sintesis del formaldehido:

CO(g) + H2(g) CH2O(g)

A 25C, G = 24 KJ/mol y H= -7 KJ/mol. Para CH2O(g), tenemos:

Cp/R=2.263 + 7,021(10-3)T 1,877(10-6)T2. Las capacidades calorficas de
H2(g) t CO(g) estn dadas en la tabla 7.1.

a) Calcular el valor de Kp a 1000K suponiendo H independiente de la

temperatura.
 b) Calcular el valor de Kp a 1000K, teniendo en cuanta la variacin de H
con la temperatura y comparar con el resultado de a).
c) A 1000K comparar el valor de Kx a 1 atm, con el correspondiente a 5
atm.

Solucin:
a) La constante de equilibrio Kp puede calcularse empleando la siguiente
formula:
1 1
(1000 ) = ln 0 + ( )
0

La constante de 25 C es:
24000
ln( )0 = = = 9.6802
298,15(8.314)

De donde 1000 K
= 7000

7000 1 1
(1000 ) = 9.6802 ( ) = 11.662171
8.314 298,15 1000

(1000 ) = 9.6802 1.9817 = 11.662171

(1000 ) = 8.615 106

b) Calcular el valor de Kp a 1000K, teniendo en cuanta la variacin de H

con la temperatura y comparar con el resultado de a).

0 = 0 + 0
0

Podemos calcular el 0 como funcin de T. Empleando la tabla 7.1. y el Cp

para CH2O(g) del anunciado, el 0 es:
0 0 0
0 = 2 ()
() 2 ()

Cp/R=2.263 + 7,021(10-3)T 1,877(10-6)T2

0 = 18.814 + 5.837 102 1.5605 105 2

De donde el 0 (T) toma la forma:

1.23166 102 2
0 = 7000 8.7913( 0 ) + ( 02 )
2
3.9307 106 3
( 03 )
3
 5.837 102
0 = 7000 18.814( 0 ) + ( 2 02 )
2
1.5605 105 3
( 03 )
3
0 = 7000 8.7913 + 2.918 102 2 5.2016 106 3
Ahora la constante de equilibrio a 1000 K es:

0
(1000) = 0 + 2

0
7000 1 1 8.7913
(1000) = 9.6802 ( )
8.314 298,15 1000 8.314

1000 6.1583 103 1.319233 106

+ (1000 298.15) (10002
298.15 8.314 2(8.314)
298.152 )
(1000) = 3.2 106
c) Usando la siguiente expresin, tenemos la relacin entre y es:

=
Donde para nuestra reaccin:
= 1 (1 + 1) = 1
Y entonces:
= 1 ; =
A 1000 K y 1 atm de presin:
1. ( )1 = (1) = 3.2 106

A 1000 K y 5 atm de presin:

2. ( )5 = (5) = 1.6 105

De 1 y 2 encontramos:
5( )1 = ( )5
11.25 A 25oC para la reaccin:

H2O (l) H2O (g)

Ho= 44,016 kJ/mol. Si Cp(l)= 75,29 / y (g) = 33.58 /,

calclese Ho para esta reaccin a 100C.

Solucin

Dado que hay que evaluar la reaccin a condiciones distintas a los estndares,
es necesario evaluar los datos conocidos a dichas condiciones. Para
determinar cmo varia la entalpia de reaccin con la Temperatura, se deriva
con respecto a la temperatura a presin constante
La cual se puede escribir como:

Multiplicando por 1 y sumando sobre todos lo productos y reactivos se

obtiene:

Este termino es el calor estndar de reaccin, definido como Ho. El cambio

en la capacidad calorfica estndar de reaccin se define de manera anloga

Por lo que la ecuacin (1) queda de la forma:

Integrando entre T1 y T2

Evaluando la integral

Reemplazando valores:
11.26 El bromo lquido hierve a 58.2 C; la presin de vapor a 9.3 C es 100
Torr. Calclese la energa Gibbs estndar del Br2 (g) a 25 C.

Solucion:

Teniendo en cuenta la transformacin en el bromo, tenemos:

2 () 2 ()

Las constantes de equilibrio para las temperaturas de 58.2 y 9.3 C, son:

2 = 1 = 2 = 1 ln (331.35 ) = 0
2 = 0.1315 = 2 = 0.1315 ln (282.45 ) = 2.0287

Para calcular el H de la transformacin, usamos la ec. (11.61) del texto:

H 1 1
ln = ln()0 ( )
0
Reemplazamos los valores en

H 1 1
ln (282.45 ) = ln ( 331.35 ) + ( )
1.987 331.35 282.45
Despejamos H, y obtenemos:

[ln (282.45 ) ln (331.35 )

H =
1 1
( )
331.35 282.45

Resolvemos y obtenemos que H es igual a:

H = 7713.49 cal/mol
Suponemos que este H es constante en todo el intervalo de temperatura,
usando la ec. (11.61), podemos calcular la constante de equilibrio a 25 C.

7713.49 1 1
()0 = (282.45) ( ) = 1.30497
1.987 298.15 282.45

De esta manera, podemos hallar ahora la energa de Gibbs estndar, con la

ecuacin despejada de la ec. (11.53):

G = RT Ln 0
Reemplazamos y obtenemos el siguiente resultado para G:
G = 1.987 (282.45)(1.30497)
G = 773.09 cal/mol

11.27 considrese la reaccin

() + () () + 2 ()
Para la que se tiene:
 TC 600 1000
Kp 0.900 0.396

a) Calcule , , para la reaccin a 600C

b) Calcule la fraccin mol de 2 en la fase gaseosa 600C

a) Se calcula el ( )

=
Reemplazando en la frmula:

= (8.314 / )(873.15)(0.900)
= 764,8 /
Ahora para el clculo de ( )
1 1
= 0 ( )
0
Despejamos de la ecuacin:

1 1
+ ( ) = 0
0

(0 )
=
1 1
( )
0

Reemplazando los valores de la tabla se tiene que:

(8.314 )(ln(0.90) ln(0.396))
=
1 1
( )
1273,15 873,15

= 18969.30 /
Ahora con los datos de se puede calcular
( ) as:

=
Se despeja :

=

18969.3011 764.8
( )
=
873,15

= 22,65

b) Para solucionar este punto se debe tener en cuenta que el CO2 est en fase
gaseosa por lo que es preciso representar la constante Kp de otra forma, como
lo daos que se proporcionan solo son de temperatura se asume que Kc es la
manera ms adecuada, pues solo depende de dicha temperatura.
Ahora bien, la relacin que existe entre Kp y Kc es:

= ()
Donde es la suma de los coeficientes estequiomtricos del segundo trmino
menos la suma de los coeficientes estequiometricos del primer trmino. En este
caso:
= (1 + 1) (1 + 1) = 0
Por tanto la relacin quedara simplificada a:
=
Donde:
[] []
=
[] []
Para la reaccin dada:
[2 ]1 [0.9]
= = = 0.900
[]1 [0.1]
Por definicin entonces:
2 [0.9]
2 = = = 0.47
[0.9 + 1.0]

11.29 A partir de los datos de la tabla A V, hallese los valores de y para

las reacciones

3() () + 2 () ( = , , , ).

En el supuesto de que para estas reacciones no dependa de la temperatura,

calclense las temperaturas a las cuales la presin de 2 en el equilibrio de estos
sistemas de carbonato-oxido alcanza 1 atm. (esta es la temperatura de
descomposicin del carbono)

Solucin
Obtenemos del apndice V del libro en la tabla AV.1 de propiedades qumicas
termodinmicas a 298,15K los valores para la energa de Gibbs y las entalpias
de los productos y reactivos:
Si M= Mg utilizando 7,11 y 11,1 La reaccin quedara

3() () + 2 ()
= = 94,05 143,84 143,84 (266) = 28,108 /

= = 94,25 136,13 143,84 (246) = 15,61 /

Donde la constante de equilibrios a 25C es:

15610
ln( ) = = = 26,34

1,987 (298 )


28108 1 1
ln( ) = 26,34 + ( ) 1

1,987 298,15

1445,94
26,349 + 47,445 =0

Despejando la temperatura
T = 670,52 K

Si M= Ca utilizando 7,11 y 11,1 La reaccin quedara

3() () + 2 ()
= = 94,05 151,9 288,45 = 42,5 /

= = 94,26 144,4 269,78 = 31,12 /

Donde la constante de equilibrios a 25C es:

ln( ) = 52,53
21389
52,53 + 71,74 =0

Despejando la temperatura
T = 1113,43 K

Si M= Sr utilizando 7,11 y 11,1 La reaccin quedara

 3() () + 2 ()
= 56,05 /

= 43,84 /

Donde la constante de equilibrios a 25C es:

ln( ) = 74

28208,35
74 + 94,61 =0

Despejando la temperatura
T = 1368,67 K
Si M= Ba utilizando 7,11 y 11,1 La reaccin quedara

3() () + 2 ()
= 63,84 /

= 51,64 /

Donde la constante de equilibrios a 25C es:

ln( ) = 87,16

32128,83
87,16 + 107,76 =0

Despejando la temperatura
T = 1559,67 K

11.33 Considrese la reaccin

2 () 2() + 1/22 ()
= 7740 + 4.1410 27,84
a) A qu temperatura ser la presin de equilibrio de oxgeno igual a una
atm?

b) Expresar 10 como funcin de la temperatura.

Solucin
a) Para la reaccin indicada en el enunciado:
1/2
= 2

De ello tenemos que

1/2
= 2 = 0 (1)

Como en el equilibrio la presin del O2 es 1 atm, entonces (1) es:

 = 1 = 0

Como = 0 cuando Po2 = 1 atm, la expresin:

7740 + 4,14 10 27,84 = 0 (2)

Nos permite calcular la temperatura T a la cual Po. = l atm. Como no es posible

despejar T de (2) emplearemos un mtodo numrico para hallar la solucin dc
(2). Emplearemos en este caso el mtodo de punto fijo. Por ejemplo f(T) es (2)
podemos construir una funcin g(1) de la forma. f{T) = T; esta sera:

7740 + 4,14 10
= = ()
27,84

Una vez construida g(x) = x, el mtodo de punto fijo consiste en suponer una
raz inicial xo con la cual puede calcularse la siguiente aproximacin a la raz, xI
como Xi = g(Xo); con este valor XI puede calcularse la segunda aproximacin a
la raz X2 como X2 = g(x1) y asi sucesivamente.

7740 + 4,14(298)10 (298)

1 = (0 ) = (298) = = 387,6
27,84

evaluando este resultado en la funcin nos queda

f(387,6)= 1101.78

de donde es necesario continuar con el proceso. Con TI podemos calcular T2

como:

7740 + 4,14(387,6)10 (387,6)

1 = (1 ) = (298) = = 427,23
27,84

f(427,23)= 498.86

= = = = = = =
445,14 453,33 457,09 458,82 459,62 459,98 460,15
= ( )
( ) 228,16 104,81 48,27 22,28 10,26 9,85 2,3

= = = = = =
460,23 460,27 460,29 460,296 460,3 460,301
= ( )
( ) 1,1 0,5 0,2 0,11 0,05 0,03

Por lo tanto, cuando T = 460.301 K, la presin del O2 es 1 atm.

b) Sustituyendo la relacin entre la energa libre y la temperatura del

enunciado:

ln()0 =

7740 4,14 27,84
10 ()0 = 10 +
2,303 2,303 2,303
1691,41
10 ()0 = ( ) + 6,083 0,90410 (3)

Para expresar como funcin de la temperatura, podemos emplear la
frmula (11-54) del texto:

10 ()
= (4)
2,303 2

Derivando (3) respecto a T y sustituyendo en (4) obtenemos:

10 () 1691,41 0,904
= =
2 2,303 2,303 2

1691,41(2,303 2 ) 0,904 2
=
2

= 7740 1,79 (5)

Para el , usando (5) y el G del enunciado en (11-56) obtenemos:

7740
= 1,79 4,14 10 + 27,84

11.35 A 25 C los datos para los diversos isomeros de C3H10 en fase gaseosa
son:

Que puede establecerse usando un catalizador apropiado.

Considrese el equilibrio:

a. Calclese las relaciones mol (A/G), (B/G) ,...,(F/G) presentes en el equilibrio

a 25 C.

b. Dependen estas relaciones de la presin total?

c. Calclese el porcentaje en mol de las diversas especies en la mezcla de

equilibrio.

d. Calclese la composicin de la mezcla de equilibrio a 500K

Solucin

Considerando

De donde la constante Kp ser:

Considerando que el nmero total de moles es uno, en el equilibrio las moles

De donde Kp puede escribirse como

Con ello toma el valor:

Y entonces las fracciones molares a equilibrio son:

Siguiendo el mismo procedimiento para los demas equilibrios encontramos:

Considerando
Considerando

Considerando

Considerando
Considerando

b. No, ya que las relaciones molares calculadas no dependen de la presion.

c. El porcentaje molar del compuesto A se obtiene usando los resultados del

inciso (a):
Y de igual forma para los dems ismeros:

d. Para el equilibrio K: se inicia calculando la constante de equilibrio a

500

Donde, usando los datos del enunciado se tiene que el cambio de entalpia
estndar es de:

Con ello,

Y elevando a la este valor se obtiene que:

De igual forma, para los dems equilibrios se obtienen los siguientes

resultados:

Usando las relaciones de fraccin molar junto con:

Se obtiene

Y usando este resultado en la relacin de fracciones molares se obtienes

porcentajes de las dems reacciones: