MATERIALES POLIMERICOS Y COMPUESTOS /// TEMA 1 PROBLEMAS
P10.- Cul es la masa molecular media en nmero (
n
M ) y en peso (
w
M ) de una mezcla que pesa 2 g y est
formada por 1 g de la parafina C
95
H
192
y 1 g de la parafina C
105
H
212
?
Resolver la misma cuestin cuando se mezclan 1 g de C
10
H
22
y 1 g de C
190
H
382
. Lo mismo cuando se
mezclan 1 g de C
10
H
22
y 1 g de C
1000
H
2002
.
Razonar como afecta la presencia de especies de bajo peso molecular y de elevado peso molecular en los
valores de la masa molecular media en nmero (
n
M ) y en peso (
w
M )
======================================================================================
SOLUCIN:
Peso molecular medio numrico:
1
n
i i i i
i i i
i i i i i
i i i
i i T T T
i i
N M N M
N W
M N M M x M
N N N N N
= = = = = =
Peso molecular medio en peso:
( )
2
1
i i i i i i i
i i i i
w i i i i i
i i i
i i i
i i
N M N M M WM
W
M WM M w M
N M W W W W
= = = = = =
Mezcla de 1 g de la parafina C
95
H
192
y 1 g de la parafina C
105
H
212
M
C95H192
= 95x12+192x1 = 1332 g/mol
M
C105H212
= 105x12+212x1 = 1472 g/mol
4 192 95
192 95
192 95
1
7.51 10
1332 /
H C
H C
H C
m
g
N x mol
M g mol
= = =
4 212 105
212 105
212 105
1
6.79 10
1472 /
H C
H C
H C
m
g
N x mol
M g mol
= = =
Por tanto:
4
1 1
1399 /
(7.51 6.79) 10
n
i
i
W
M g mol
N x
+
= = =
+
1 1332 1 1472
1402 /
1 1
i i
i
w
WM
x x
M g mol
W
+
= = =
+
Mezcla de 1 g de C
10
H
22
y 1 g de C
190
H
382
M
C10H22
= 10x12+22x1 = 142 g/mol
M
C190H382
= 190x12+382x1 = 2662 g/mol
4 22 10
22 10
22 10
1
70.42 10
142 /
H C
H C
H C
m
g
N x mol
M g mol
= = =
4 382 190
382 190
382 190
1
3.76 10
2662 /
H C
H C
H C
m
g
N x mol
M g mol
= = =
Por tanto:
4
1 1
270 /
(70.42 3.76) 10
n
i
i
W
M g mol
N x
+
= = =
+
1 142 1 2662
1402 /
1 1
i i
i
w
WM
x x
M g mol
W
+
= = =
+
Mezcla de 1 g de C
10
H
22
y 1 g de C
1000
H
2002
M
C10H22
= 10x12+22x1 = 142 g/mol
M
C1000H2002
= 1000x12+2002x1 = 14002 g/mol
4 22 10
22 10
22 10
1
70.42 10
142 /
H C
H C
H C
m
g
N x mol
M g mol
= = =
4 2002 1000
2002 1000
2002 1000
1
0.71 10
14002 /
H C
H C
H C
m
g
N x mol
M g mol
= = =
Por tanto:
4
1 1
281 /
(70.42 0.71) 10
n
i
i
W
M g mol
N x
+
= = =
+
1 142 1 14002
7072 /
1 1
i i
i
w
WM
x x
M g mol
W
+
= = =
+
Tabla resumen
Mezcla
Parmetro
1 g de C
10
H
22
1 g de C
190
H
382
1 g de C
10
H
22
1 g de C
190
H
382
1 g de C
10
H
22
1 g de C
1000
H
2002
Mn (g/mol)
1399
270
281
Mw (g/mol)
1402
1402
7072
Mw/Mn
0.998
5.19
25.17
MATERIALES POLIMERICOS Y COMPUESTOS /// TEMA 1 PROBLEMAS
P27.- Se sabe que un copolmero alternado tiene un peso molecular medio numrico de 250000 g/mol y un grado de
polimerizacin medio numrico de 3420. Si una unidad monomrica es el estireno, cul es la otra unidad
monomrica: propileno, tetrafluoretileno, isobutileno o cloruro de vinilo? Por qu?.
SOLUCIN:
Copolmeros alternados las dos unidades monomricas se van alternando en las posiciones de la cadena
n
n
M
GP
m
=
250000 /
n
M g mol = , 3420
n
GP =
250000
73.1
3420
n
n
M
m
GP
= = =
= = +
1 1 2 2 j j
j
m f m f m f m
, adems + =
1 2
1 f f
donde f
i
(i=1,2) y m
i
(i=1,2)
son la fraccin de cadenas y el peso molecular de la unidad monomrica i
respectivamente. Vamos a designar al estireno con el subndice 1 y a la unidad monomrica desconocida con
el subndice 2.
En nuestro caso, se tiene:
Copolmeros alternados =
1 2
f f y como + =
1 2
1 f f se tiene: = =
1 2
0,5 f f
Estireno: , m
1
= 8x12 + 8x1 = 104
Entonces, se tiene: = + = +
1 1 2 2 2
73,1 0,5 104 0,5 f m f m x m de donde: m
2
= 42.2
POLIMERO UNIDAD MONOMERICA PESO
MOLECULAR
CLORURO DE POLIVINILO (PVC)
62.5
POLITETRAFLUOROETILENO (PTFE)
100
POLIPROPILENO (PP)
42
POLIISOBUTILENO
56
Por tanto, la otra unidad monomrica es el propileno
MATERIALES POLIMERICOS Y COMPUESTOS /// TEMA 1 PROBLEMAS
P28.- (a) Determine la relacin entre unidades monomricas de butadieno y de acrilonitrilo en un copolmero que
tiene un peso molecular medio msico de 250000 g/mol y un grado de polimerizacin medio msico de 4640.
(b) De las siguientes posibilidades: al azar, alternado, en bloque o de injerto, de qu tipo o tipos ser este
copolmero? Por qu?. R.- Injerto
SOLUCIN:
w
w
M
GP
m
=
250000 / w M g mol = , 3420
w
GP =
250000
53.8793
4640
w
w
M
m
GP
= = =
= = +
1 1 2 2 j j
j
m f m f m f m
, adems + =
1 2
1 f f
donde f
i
(i=1,2) y m
i
(i=1,2)
son la fraccin de cadenas y el peso molecular de la unidad monomrica i
respectivamente. Vamos a designar al butadieno con el subndice 1 y al acrilonitrilo con el 2.
POLIMERO UNIDAD MONOMERICA PESO
MOLECULAR
POLIBUTADIENO (PE)
m
1
= 54
POLIACRILONITRILO (PVC)
m
2
= 53
Por tanto,
= + + =
`
+ =
)
1 1 2 2 1 2
1 2
, 54 53 53.8793
1
m f m f m f f
f f
~
~
1
2
0.88 ( )
0.12 ( )
f Butadieno
f Acrilonitrilo
= =
1
2
0.88
7.33
0.12
f
f
MATERIALES POLIMERICOS Y COMPUESTOS /// TEMA 1 PROBLEMAS
P37.- Calcular la densidad del polietileno totalmente cristalino. En la figura se muestra la celdilla unidad ortorrmbica
del polietileno; cada celdilla unidad contiene el equivalente a dos unidades monomricas del etileno. R.- 0.996 g/cm
3
SOLUCIN:
=
=
=
=
=
23
:
(6.023 10 / . )
A C
A
C
nA
N V
donde
n Nmero de tomos asociados a la celdilla unidad
A Pes atmico
N Nmero de Avogadro x tomos at g
V Volumen de la celdilla unidad
=
m
V
| |
|
\ .
= = = =
( ) ( )
A C
C C C C A
A
n
N m Nmero de tomos asociados a la celdilla unidad x Masa tomo nA
V V V V N
En nuestro caso se tiene:
POLIMERO UNIDAD MONOMERICA PESO
MOLECULAR
POLIETILENO (PE)
A = 28
n = 2
V
C
= (7.41x10
-8
) (4,94x10
-8
) (2.55x10
-8
) = 9.3344x10
-24
cm
3
1 nm = 1x10
-9
m=1x10
-7
cm
MATERIALES POLIMERICOS Y COMPUESTOS /// TEMA 1 PROBLEMAS
P38.- La densidad del niln 6,6 totalmente cristalino a temperatura ambiente es de 1.213 g/cm
3
. Adems, a
temperatura ambiente la celdilla unidad de este material es triclnica con los siguientes parmetros de red:
a = 0.497 nm , o= 48.4; b = 0.547 nm , | = 76.6; c = 1.729 nm , = 62.5
Si el volumen de una celdilla unidad triclnica, VT
RICLINICA
, en funcin de los parmetros de red viene dado por:
V
TRICLINICA
=abc\(1-cos
2
o- cos
2
|- cos
2
+2 coso cos| cos)
determinar el nmero de unidades monomricas asociado a cada celdilla unidad. R.- 1
=
=
=
=
=
23
:
(6.023 10 / . )
A C
A
C
nA
N V
donde
n Nmero de tomos asociados a la celdilla unidad
A Pes atmico
N Nmero de Avogadro x tomos at g
V Volumen de la celdilla unidad
= =
A C
A C
N V nA
n
N V A
En nuestro caso se tiene:
=1.213 g/cm
3
V
TRICLINICA
=abc\(1-cos
2
o- cos
2
|- cos
2
+2 cosocos|cos) = 309.76374x10
-24
cm
3
POLIMERO UNIDAD MONOMERICA PESO
MOLECULAR
POLIHEXAMETILENADIPAMIDA
(NILON 6,6)
A = 226
= = =
= =
23 24
1.213 6.023 10 309.76373 10 1.213 6.023 30.976373
226 226
1.213 6.023 30.976373
1.001
226
A C
N V x x x x x x
n
A
x x
n
luego:
n = 1 (Una unidad monomrica/celdilla unidad)
DEDUCCIN DEL VOLUMEN DE LA CELDILLA UNIDAD TRICLNICA.
Con referencia a la figura 1 se tiene:
( ) ( )
'
' ' cos :cos
'
d d
d d dd luego
dd
u u = = (1)
donde:
( )
( )
cos , cos , cos
' ' cos ', ' cos ', ' cos '
d d d d
d d d d
o |
o |
=
=
Luego, de la definicin de producto escalar:
( ) ' ' cos cos ' ' cos cos ' ' cos cos ' ' cos cos ' cos cos ' cos cos ' d d dd dd dd dd o o | | o o | | = + + = + +
Sustituyendo en la expresin (1):
( )
( ) ' cos cos ' cos cos ' cos cos '
cos
'
dd
dd
o o | |
u
+ +
=
y simplificando:
( ) cos cos cos ' cos cos ' cos cos ' u o o | | = + + (2)
La expresin (2) nos da el ngulo que forman dos rectas que pasan por el origen, en funcin de sus cosenos
directores.
Figura 1
Con referencia a la figura 2 se tiene que el volumen del paraleleppedo viene dado por:
( )
: V a b c w c donde w a b = . = = . (3)
De la definicin del producto escalar:
( ) cos V w c u = (4)
De la definicin del producto vectorial:
( ) w a b sen = (5)
Sustituyendo la expresin (5) en la expresin (4), se obtiene:
( ) ( ) ( ) ( ) cos cos V a b sen c abcsen u u = =
De la figura 2 se deduce:
( ) ( ) ( )
2 2 2
cos cos cos 1 u o + + + = (6)
Aplicando la expresin (2) a las direcciones definidas por los vectores a y c, se tiene:
( ) ( ) cos cos cos90 cos cos 90 cos cos cos cos cos sen | u o o = + + + = + +
de donde:
( )
cos cos cos
cos
sen
| o
+ = (7)
Elevando al cuadrado la expresin (7):
( )
2 2 2
2
2
cos cos cos 2cos cos cos
cos
sen
| o o |
+
+ = (8)
Sustituyendo la expresin (8) en la expresin (6), se obtiene:
( )
( )
2 2 2
2 2
2
2 2 2 2 2 2
2
2 2 2 2 2
2
2 2 2
2
cos cos cos 2cos cos cos
cos 1 cos
cos cos cos cos 2cos cos cos
1 cos cos cos cos 2cos cos cos
1 cos cos cos 2cos cos cos
sen
sen sen
sen
sen
sen
sen
| o o |
u o
o | o o |
| o o |
o | o |
+
= =
+
= =
+ +
= =
+
=
Luego:
( )
2 2 2
2
2
1 cos cos cos 2cos cos cos
cos
sen
o | o |
u
+
=
o bien:
( )
2 2 2
1
cos 1 cos cos cos 2cos cos cos
sen
u o | o |
= + (9)
Sustituyendo la expresin (9) en la expresin que nos da el volumen del paraleleppedo, se obtiene:
( ) ( )
( )
2 2 2
2 2 2
cos
1
1 cos cos cos 2cos cos cos
1 cos cos cos 2cos cos cos
V abcsen
abcsen
sen
abc
u
o | o |
o | o |
= =
= + =
= +
luego:
2 2 2
1 cos cos cos 2cos cos cos
TRICLINICA
V abc o | o | = + (10)
Figura 2
MATERIALES POLIMERICOS Y COMPUESTOS /// TEMA 1 PROBLEMAS
P39.- La densidad y el porcentaje de cristalinidad de dos materiales de polietileno son los siguientes:
(g/cm
3
) Cristalinidad (%)
0.965 80.1
0.925 46.4
(a) Calcular las densidades del polietileno totalmente cristalino y totalmente amorfo.
(b) Determinar el porcentaje de cristalinidad de una muestra que tiene una densidad de 0.950 g/cm
3
.
=======================================================================================
SOLUCIN:
(a).- El grado de cristalinidad expresado como fraccin en peso ser:
( )
c a
c
c a
W x
= =
donde es la densidad de la muestra para la cual se pretende determinar el porcentaje de cristalinidad,
a
la
densidad del polmero totalmente amorfo,
c
la densidad del polmero totalmente cristalino.
(g/cm
3
) Cristalinidad (%)
1
= 0.965 x
1
= 80.1
1
= 0.925 x
2
= 46.4
1
1
1
2
2
2
a c
c a
a c
c a
x
x
=
)
( )
( )
1
2 1 1 1
2
2 1 2
2
a c
a c a
a c a
c a
x
x
= =
,
( ) ( )
( ) ( )
1 2 1 2 1 2
1 2 1 1 1 1 2 2 2 2
1 1 2 2 1 2 1 2
a a
a a
a
x x
x x x x
x x x x
=
=
=
;
( )
1 2 1 2
1 1 2 2
a
x x
x x
( ) ( ) ( )
1
1 1 1 1 1 1 1 1 1
1
; ;
a c
c a c a c c a a
c a
x x x x
= = =
;
( )
1 1
1 1 1
a
c
a
x
x
=
Sustituyendo valores (Cristalinidad en tanto por uno):
( ) ( )
1 2 1 2
1 1 2 2
0.965 0.925 0.801 0.464
0.875
0.965 0.801 0.925 0.464
a
x x x
x x x x
= = ~
0.875
a
~
( ) ( )
1 1
1 1 1
0.965 0.875 0.801
0.990
0.965 0.801 0.965 0.875
a
c
a
x x x
x x
= = ~
0.990
c
~
(b).-
c a
c a
x
Sustituyendo valores:
( )
( )
0.990 0.950 0.875
0.6796; (67.96 %)
0.950 0.990 0.875
c a
c a
x
= = ~
MATERIALES POLIMERICOS Y COMPUESTOS /// TEMA 1 PROBLEMAS
P40.- La densidad y el porcentaje de cristalinidad de dos materiales de polipropileno son los siguientes:
(g/cm
3
) Cristalinidad (%)
0.904 62.8
0.895 54.4
(a) Calcular la densidad del polipropileno totalmente cristalino y totalmente amorfo. R.-0.946 y 0.841 g/cm
3
(b) Determine la densidad de una muestra que tiene 74.6 % de cristalinidad R.- 0.917 g/cm
3
SOLUCIN:
(a).- El grado de cristalinidad expresado como fraccin en peso ser:
( )
c a
c
c a
W x
= =
donde es la densidad de la muestra para la cual se pretende determinar el porcentaje de cristalinidad,
a
la
densidad del polmero totalmente amorfo,
c
la densidad del polmero totalmente cristalino.
(g/cm
3
) Cristalinidad (%)
1
= 0.904 x
1
= 62.8
1
= 0.895 x
2
= 54.4
1
1
1
2
2
2
a c
c a
a c
c a
x
x
=
)
( )
( )
1
2 1 1 1
2
2 1 2
2
a c
a c a
a c a
c a
x
x
= =
,
( ) ( )
( ) ( )
1 2 1 2 1 2
1 2 1 1 1 1 2 2 2 2
1 1 2 2 1 2 1 2
a a
a a
a
x x
x x x x
x x x x
=
=
=
;
( )
1 2 1 2
1 1 2 2
a
x x
x x
( ) ( ) ( )
1
1 1 1 1 1 1 1 1 1
1
; ;
a c
c a c a c c a a
c a
x x x x
= = =
;
( )
1 1
1 1 1
a
c
a
x
x
=
Sustituyendo valores (Cristalinidad en tanto por uno):
( ) ( )
1 2 1 2
1 1 2 2
0.904 0.895 0.628 0.544
0.841
0.904 0.628 0.895 0.544
a
x x x
x x x x
= = ~
0.841
a
~
( ) ( )
1 1
1 1 1
0.904 0.841 0.628
0.946
0.904 0.628 0.904 0.841
a
c
a
x x x
x x
= = ~
0.946
c
~
(b).-
| |
; ( ) ( ); ( ) ; ( )
c a
c a c a c a c a c c c a a c
c a
x x x x
= = = =
( )
a c
c c a
x
=
Sustituyendo valores:
( )
0.841 0.946
0.917
( ) 0.946 0.746 0.946 0.841
a c
c c a
x
x
= = ~
0.917 ~
MATERIALES POLIMERICOS Y COMPUESTOS /// TEMA 1 PROBLEMAS
P46.- El anlisis de una muestra de policloruro de vinilo (PVC) muestra que existen cinco longitudes de
cadenas, segn los datos de la tabla que se muestra abajo. Determinar:
a) El peso molecular medio numrico.
b) El peso molecular medio msico.
c) grado de polimerizacin medio numrico.
d) grado de polimerizacin medio msico.
e) Explicar por qu se preferira que el peso molecular medio numrico de un polmero fuera lo ms
cercano posible al peso molecular medio msico.
Datos: C= 12 g/mol, H=1 g/mol, Cl=35,5 g/mol
El PVC se obtiene por polimerizacin del monmero cloroetileno: CH
2
-CHCl
Nmero de cadenas M medio (g/mol)
100 3000
180 6000
170 9000
150 12000
90 15000
SOLUCIN:
Se construye la siguiente tabla:
Nmero de
Cadenas
(Ni)
Peso
molecular
medio
(Mi gr/mol)
x
i
(=N
i
/N
T
)
x
i
M
i
N
i
M
i
w
i
(=W
i
/W)
(=N
i
M
i
/EN
i
M
i
)
w
i
M
i
100 3000 0,14 435 300000,00 0,05 149
180 6000 0,26 1565 1080000,00 0,18 1069
170 9000 0,25 2217 1530000,00 0,25 2272
150 12000 0,22 2609 1800000,00 0,30 3564
90 15000 0,13 1957 1350000,00 0,22 3342
N
T
=
=EN
i
=690
Ex
i
=1 E x
i
M
i
=8783 E N
i
M
i
=6060000 Ew
i
=1 E w
i
M
i
=10396
a) Peso molecular medio numrico: mol g M x M
i i n
/ 8783 * = E =
b) Peso molecular medio msico: mol g M w M
i i w
/ 10396 * = E =
c) Grado de polimerizacin medio numrico:
m
M
n
n
n
=
Para poder calcular los grados de polimerizacin necesitamos conocer el peso molecular de la unidad
monomrica del PVC, que son dos tomos de carbono y tres de hidrgeno y uno de cloro.
mol g mol g mol g m / 5 , 62 5 , 35 ) / 1 ( * 3 ) / 12 ( * 2 = + + =
5 , 140
/ 5 , 62
/ 8783
= = =
mol g
mol g
m
M
n
n
n
d) Grado de polimerizacin medio numrico: 3 , 166
/ 5 , 62
/ 10396
= = =
mol g
mol g
m
M
n
w
w
e) Esto implicara que las longitudes de cadenas son ms parecidas, hay menos variabilidad, y por lo tanto
las propiedades seran ms homogneas y predecibles.
ndice de polidispersividad =
10396
1.184
8783
P
w
n
M
I
M
= = ~
MATERIALES POLIMERICOS Y COMPUESTOS /// TEMA 1 PROBLEMAS
P47.- Se tiene una muestra de polietileno que contiene 4000 cadenas con pesos moleculares entre 0 y 5000
g/mol, 8000 cadenas con pesos moleculares entre 5000 y 10000 g/mol, 7000 cadenas con pesos moleculares
entre 10000 y 15000 g/mol y 2000 cadenas con pesos moleculares entre 15000 y 20000 g/mol. Determinar:
a) Cul es el peso molecular medio numrico?
b) Cul es el peso molecular medio msico?
c) Cul es el grado de polimerizacin medio numrico?
d) Cul es el grado de polimerizacin medio msico?
e) Si ponemos a calentar el polietileno anterior junto con un polietileno de peso molecular medio msico de
20000 g/mol, cul de los dos fundir antes?
Los pesos atmicos del C y H son 12 y 1 g/mol respectivamente
=============================================================================
SOLUCIN:
Se construye la siguiente tabla:
Nmero de
cadenas
(Ni)
Intervalo de peso
molecular (g/mol)
Peso molecular
medio por cadena
(Mi)
x
i
(=N
i
/N
T
)
x
i
M
i
w
i
(=W
i
/W)
(=N
i
M
i
/EN
i
M
i
)
w
i
M
i
4000
8000
7000
2000
0-5000
5000-10000
10000-15000
15000-20000
2500
7500
12500
17500
0,191
0,381
0,333
0,095
477,5
2875,5
4162,5
1662,5
0,0519
0,3118
0,4545
0,1818
129,75
2338,50
5681,25
3181,50
N
T
=
=ENi=21000
E=1,00 E=916
0
E=1,00 E=11331
a) Peso molecular medio numrico: mol g M x M
i i n
/ 9160 * = E =
b) Peso molecular medio msico: mol g M w M
i i w
/ 11331 * = E =
c) Grado de polimerizacin medio numrico:
m
M
n
n
n
=
Para poder calcular los grados de polimerizacin necesitamos conocer el peso molecular de la unidad
monomrica del polietileno, PE, que son dos tomos de carbono y cuatro de hidrgeno.
mol g mol g mol g m / 06 , 28 ) / 01 , 1 ( * 4 ) / 01 , 12 ( * 2 = + =
4 , 326
/ 06 , 28
/ 9160
= = =
mol g
mol g
m
M
n
n
n
d) Grado de polimerizacin medio numrico: 8 , 403
/ 06 , 28
/ 11331
= = =
mol g
mol g
m
M
n
w
w
e) El punto de fusin est directamente relacionado con el peso molecular de los polmeros, aumentando con
ambos, por lo que fundir antes el de menor peso molecular medio msico, es decir, el polietileno objeto del
problema.
