Laboratorio de Operaciones Unitarias II

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Repblica Bolivariana de Venezuela Ministerio del Poder Popular para la Educacin Superior Instituto Universitario de Tecnologa Alonso Gamero Laboratorio de Procesos Qumicos Operaciones Unitarias II PRACTICA N (Propuesta) DIFUSIVIDAD

OBJETIVOS DE LA PRCTICA: Reafirmar los conceptos tericos estudiados. Determinar el valor de la difusividad de una sustancia en aire a temperatura ambiente. Comparar el valor de la difusividad terico con el obtenido en la prctica. Conocer y Analizar el funcionamiento del equipo, con base a los resultados obtenidos. FUNDAMENTOS TEORICOS: Introduccin Cuando un sistema contiene dos o ms componentes cuyas concentraciones varan de punto a punto, hay una gran tendencia a la transferencia de masa, minimizando las diferencias de concentracin en el sistema. El transporte de un constituyente, de una regin de alta concentracin a una de concentracin baja, se denomina transferencia de masa. El mecanismo de transferencia de masa, as como el de

transferencia de calor, dependen del sistema dinmico en que tiene lugar. La masa se puede transferir por movimiento molecular en fluidos en reposo, o bien puede transferirse desde una superficie contenida en el seno de fluido que se mueve, ayudada por las caractersticas dinmicas de flujo, esto es el movimiento forzado de grandes grupos de molculas. La difusin molecular es el viaje de uno o ms componentes a travs de otros ocasionados por una diferencia de concentraciones o de potencial qumico cuando se ponen ene contacto dos fases inmiscibles, que se encuentran estancadas o en rgimen laminar. La rapidez con la cual se transfiere un componente en una mezcla depender del gradiente de concentracin existente en un punto y en una direccin dados. Su movimiento est descrito por el flux, el cual est relacionado con la difusividad por medio de la Primera Ley de Fick para un sistema isobrico e isotrmico.

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Difusividad en gases: Ecuacin de Fuller: El coeficiente de difusividad en gases es el mismo para A en B que para B en A.
DAB = DBA = 0.00143*T^(1.75) / P*MAB^(1/2)*(vB^(1/3)+vA^(1/3))^2

Donde: DAB = cm2/s P = atm T = K MAB = masa molecular de la mezcla gaseosa = 2 / (1/MA+1/MB) v = sumatoria de los volmenes de difusin estructurales atmicos. Para gases hasta aproximadamente 10 atm de presin, se puede todava emplear la ecuacin de Fuller, solo que en su forma inversa. Para gases a presiones elevadas, utilizar la grfica de Takahashi. En la cual se grafica: DAB*P/(P*DAB)baja presin, vs presin reducida, Pr Difusividad en lquidos La velocidad de difusin molecular en lquidos es mucho menor que en gases. Las molculas de un lquido estn muy cercanas entre s en comparacin con las de un gas; la densidad y la resistencia a la difusin de un lquido son mucho mayores, por tanto, las molculas de A que se difunde chocarn con las molculas de B con ms frecuencia y se difundirn con mayor lentitud que en los gases. Debido a esta proximidad de las molculas las fuerzas de atraccin entre ellas tiene un efecto importante sobre la difusin. En general, el coeficiente de difusin de un gas es de un orden de magnitud de unas 10 veces mayor que un lquido. La teora cintico-molecular de los lquidos est mucho menos desarrollada que la de los gases. Por esta razn, la mayor parte de los conocimientos referente a las propiedades de transporte se han obtenido experimentalmente. Se han elaborado varias teoras y modelos, pero los resultados de las ecuaciones obtenidas an presentan desviaciones notables con respecto a los datos experimentales. En la difusin de lquidos, una de las diferencias ms notorias con la difusin en gases es que las difusividades suelen ser bastante dependientes de la

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concentracin de los componentes que se difunden. Para esta clase de mezclas, DAB DBA debido a que la densidad molar vara con la composicin. Una ecuacin muy empleada para estimar la difusividad es la de Einstein-Stokes empleada para soluciones diluidas: DAB = RT/(6*B*RA) donde: DAB = Difusividad de la mezcla liquida a dilucin infinita. B = Viscosidad del solvente B, cPoises. RA = Radio de la molcula del soluto. Para soluciones concentradas (5-10 % mol), agua como solvente y molculas pequeas, se utiliza la ecuacin de Wilke-Chang:
DAB = 7.4ex-8*(B*MB)^(1/2)*T (B*^VA^(0.6))

Donde: A y B = parmetros independientes de temperatura, y estn definidos por: = v*^(1/4) v = volumen molar del lquido = tensin superficial (dinas/cm) T = K B = viscosidad del solvente, cPoises vB = volumen molar del solvente a TC Las siguientes restricciones aplican a la ecuacin anterior: 1. La viscosidad del solvente no deber exceder 30 cP. 2. Para solutos de cidos orgnicos y solventes distintos del agua, metanol y butanotes, el cido deber ser tratado como un dmero, doblando los valores de A y vA. 3. Para un soluto no-polar en monohidroxialcoholes, los valores de vB y B debern ser multiplicados por B. Difusividad de electrolitos La difusividad (en cm2/s) de una sal simple (p. ej. NaCl) en una solucin acuosa diluida es calculada a partir de la ecuacin de Nernst-Haskell: DAB = (R*T*((1/n+)+(1/n-))) / (^2*((1/+)+(1/-))) Donde: n+, n- = valencias de anin y catin, respectivamente

donde: B = factor de asociacin para solvente = 2.6 para agua. VA = volumen molar lquido del soluto A a su punto de ebullicin normal. B = viscosidad del solvente B, en cPoises Para acuosas, ecuacin: soluciones se emplea no la

DAB = 1.55ex-8*((T^(1.29)*(B^(0.5)/A^(0.42)) / (B^(0.92)*VB^(0.23)))

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+, - = conductancias inicas limitantes, en (A/cm2)(V/cm)(qequiv/cm3), de tablas. = constante de Faraday, 96,500 Coul/g-equiv T = Temp. K R = constante de los gases = 8.314 J/mol K Primera Ley de Fick. Las leyes de transferencia de masa, muestran la relacin entre el flujo de sustancia que se difunde y el gradiente de concentracin responsable de dicha transferencia. La relacin bsica para difusin molecular, define el flux molar relativo a la velocidad molar promedio, el cual se designa por JA. Una relacin emprica para este flux molar, postulada por Fick, define la difusin del componente A en un sistema isobrico o isotrmico, as: JAz = - DAB dCA/dz (1)

Una relacin de flujo ms general, que no es restringida a sistemas isobricos e isotrmicos, conocida como Ley de Groot, es la siguiente: JAz = - c DAB dyA/dz Donde c es la concentracin global de la mezcla y yA es la fraccin molar de A. Difusividad o Coeficiente de Difusin. La difusividad, se define como el factor de proporcionalidad de la ecuacin de Fick sus dimensiones se obtienen de la ecuacin: JAz = - DAB dCA/dz as:
DAB = - JAz / (dCA/dz) = (M/ L2t) / (M/L3 * 1/L)= L2/t

Donde M son unidades de masa, L de longitud y t unidades de tiempo. La difusividad msica es una propiedad del sistema que depende de la temperatura, de la presin y de la naturaleza de los componentes. Diferentes mtodos analticos para el clculo de la difusividad, cada una con algunas limitaciones, coincidiendo generalmente en que la difusividad vara directamente con la temperatura, elevada a los tres medios e inversamente proporcional con la presin, as: DAB P2 T2 = DAB P1 T1 (T2/T1)3/2 *(P1/P2)

Para difusin en la direccin z, donde JA es el flux molar en la direccin z relativa a la velocidad molar promedio, dCA/dz es el gradiente de concentracin de A en la direccin z y DAB es un factor de proporcionalidad, conocido como difusividad msica o coeficiente de difusin del componente A en el componente B, el signo negativo hace hincapi que la difusin ocurre en el sentido de decremento en concentracin.

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Difusin a travs de una pelcula de gas estancado. Fundamentos de la celda de Arnold. Estado estable. El coeficiente de difusin, para un sistema gaseoso, puede ser medido experimentalmente en una celda de difusin. Consta de un tubo angosto parcialmente lleno con lquido puro A, el cual se mantiene a temperatura y presin constante por medio de un bao de agua. Un gas B se hace fluir a travs del terminal abierto del tubo; debe tener una solubilidad despreciable en el lquido A al tiempo que debe ser inerte qumicamente a l. El componente A se vaporiza y difunde dentro de la fase gaseosa La velocidad de vaporizacin de A, puede ser expresada matemticamente en trminos del flujo msico o molar. El flujo molar constante de A se puede describir por la siguiente ecuacin: cA/c = yA Esta ecuacin se puede integrar en las condiciones limites: Z = Z1, yA = yA1 Z = Z2, yA = yA2 Donde difusiva. z es la trayectoria

El promedio logartmico de la concentracin del componente B se define como:

Como NBZ = 0 y para gases, c = P/RT, se obtiene: NAZ= (DABP/RTZ) (yA1-yA2)/yBML Esta ecuacin describe el flujo de masa en la pelcula de gas estancado. Estado seudo-estable. En muchas operaciones de transferencia de masa, uno de los lmites puede moverse con el tiempo, tal es el caso real de la celda de difusin de Arnold. Si la longitud de la trayectoria de difusin vara muy poco en un tiempo relativamente largo, un modelo de difusin seudo-estable se puede usar. Cuando esta condicin existe, la ecuacin: NAZ=(DABP/RTZ)( yA1-yA2)/yBML Describe el flujo de masa en la pelcula de gas estancado. MATERIAL Y EQUIPOS Sustancia sugerida a trabajar: ter, Disulfuro de carbono, Acetona, Cloroformo, Tetracloruro de carbono, Benceno, Tolueno, Agua, nbutanol.

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Un teodolito. Permite medir el nivel del lquido en el capilar. Un cronmetro. Un termmetro: Para medir la temperatura del bao. Una jeringa. Se utiliza para introducir la muestra en el capilar Un termostato o una resistencia para calentamiento: Se emplean para calentar el bao de agua y as poder medir la difusividad de la sustancia escogida en aire a una temperatura mayor a la temperatura ambiente. Un agitador manual. Se utiliza para uniformizar la temperatura del bao. Algodn y alambre delgado: Para limpiar el capilar antes y despus de terminada la prctica, en caso que se necesite. El proceso de limpieza se debe hacer con mucho cuidado, evitando que el algodn pueda quedar dentro del capilar. EQUIPO EXPERIMENTAL El equipo que se va a utilizar para la prctica consta de: Vlvula reguladora de flujo: Permite regular el flujo de entrada del aire, aunque es preferible usar la segunda vlvula para esta funcin. Filtro de aire: Realiza una limpieza preliminar del aire antes

que entre a la columna de absorcin. Columna de adsorcin. La longitud de la columna, es en este caso la variable ms importante puesto que de ella depende, la calidad del aire que pase por el tubo de difusin, en cuanto a la humedad, pues es fundamental que el aire llegue al tubo de difusin completamente seco. El equipo tiene un tubo de PVC el cual hace el papel de las columnas de absorcin. Amortiguadores de flujo. Despus de las columnas, van instalados los amortiguadores de flujo que tambin sirven como recolectores de partculas, para esto se dispone de un frasco de plstico de lugar de dos balones de tabuladora lateral. Serpentn de cobre: Del amortiguador de flujo, sale el serpentn de cobre que conducir el aire dentro de la cuba con el fin de uniformizar la temperatura del sistema. Cuba. La cuba va con agua hasta un nivel ligeramente superior al tubo de difusin. Tubo de difusin. Este est acoplado a la cuba por medio de manguera, posee tres pequeas tabuladoras parta adicionar la sustancia al capilar, tomar presin y colocar un termmetro. El tubo tiene suficiente longitud (aproximadamente 62 cm), tal que cuando el aire pase sobre el capilar sea un flujo normal a fin que se aproxime al estado seudo-estable.

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Medidor de orificio y vlvula reguladora de flujo. El tubo de difusin por su extremo de salida del aire, se acopla a una tubera de cobre mediante una manguera, que permite un sello hermtico con el orificio de la cuba por el cual sale dicho tubo; a esta tubera de cobre est conectado un dispositivo medidor de flujo: un orificio de dos milmetros de dimetro con tomas de presin que van conectados a un manmetro diferencial de agua. En el extremo de la tubera de cobre y a un metro del medidor est instalada una vlvula la cual permite regular el flujo y presin en el sistema. Manmetro de mercurio: Permita medir la presin manomtrica a la cual est circulando el aire en el tubo de difusin. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL Acondicionamiento del tubo de difusin y de la cuba 1) Limpiar el capilar del equipo. 2) Adicionar la sustancia problema al capilar gota a gota, mediante una jeringa que debe ser previamente lavada. Dejar una trayectoria de difusin entre 2.5 y 3.5 cm, con el objeto que las diferencias de nivel sean mayores y se faciliten las lecturas con el teodolito. Una vez adicionada la sustancia

colocar el tapn respectivo a la tabuladora de alimentacin. 3) Permitir la entrada de aire al tubo de difusin (Hay que tener precaucin en realizar este paso antes de llenar la cuba, pues el agua se podra entrar al tubo de difusin). 4) Llenar la cuba con agua hasta un nivel ligeramente superior al tubo de difusin, para garantizar que todo el sistema se encuentre a la misma temperatura. Para la toma de datos a una temperatura mayor, es necesario uniformizar la temperatura del agua calentando en diferentes puntos y usando un agitador. Estabilizacin de flujo y presin. 1) Para el ajuste de flujo y presin del sistema, se debe tener cuidado de no presurizar el equipo por encima de 770 mmHg, ya que esta es la mxima presin de operacin permisible del equipo. 2) Dejar pasar un flujo que produzca como mximo una cada de presin de 3 mm de agua a travs del orificio. Este flujo y presin, se ajustan manipulando las vlvulas: salida del compresor y la terminal del sistema, aunque preferiblemente se debe usar la ubicada en el terminal del sistema, ya que permite un mejo ms cuidadoso. Esta cada de presin en el orificio puede garantizar un flujo

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laminar, aunque sera mejor verificarlo midiendo el caudal de aire a la salida. 3) Cuando se tengan presin y flujo estabilizados en un valor deseado dejar transcurrir de 10 a 15 min mientras se alcanza el estado estacionario. Acondicionamiento del teodolito y toma de lecturas. Colocar el teodolito aproximadamente a un metro de distancia de la cuba y nivelarlo por medio del tornillo de ajuste fino que tiene para tal fin debajo del ocular; cuando la burbuja del nivel de alcohol este perfectamente centrada, indica que el teodolito est nivelado. Alinear el retculo del ocular con la parte inferior del menisco, tomando como referencia la mitad del lente, es decir, que el retculo aparezca dividindolo en dos partes. Tomar la lectura superior de la trayectoria de difusin, la cual coincide con la parte terminal de la seccin del capilar y no en la unin de este con el tubo. Tomar la lectura del nivel del menisco en el capilar y simultneamente poner en funcionamiento el cronmetro. Los intervalos de tiempo entre lectura dependen de la sustancia con la que se vaya a trabajar. Para presiones de vapor menores de 20 mmHg, el intervalo de lectura debe ser de una hora, para presiones de

vapor entre 20 y 80 mmHg, media hora, para presiones de vapor entre 80 y 250 mmHg, quince minutos y para presiones de vapor superiores a 250 mmHg, diez minutos. Se considera que diez lecturas son suficientes. Finalizacin del ensayo. Una vez terminada la prctica, se debe a hacer lo siguiente: 1) Retirar agua de la cuba hasta alcanzar un nivel inferior al tubo de difusin 2) Suspender el flujo de aire. 3) Limpiar el capilar. La limpieza se puede realizar con un algodn y un alambre.

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ECUACIONES Se utilizaran los subndices A y B para indicar la sustancia y el aire respectivamente. La ecuacin con la cual se va a trabajar es la siguiente: Densidad Molar Lquida (Cal) CAL= (/MA) Donde: = densidad de la sustancia MA= peso molecular de la sustancia. en Fase

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Presin. P = presin total de operacin. Para calcularla se hace lo siguiente: h mm Hg= variacin observada en el manmetro del laboratorio
P = (Patm (mmHg) + h)*133.3224 = P (Pa)

corriente de aire es despreciable, por lo cual yA2= 0 Media logartmica de fraccin molar del aire. la

yBML=(yB2-yB1)/ln(yB2/yB1) Clculo de la difusividad experimental Donde m: Pendiente de la grafica (H22 - H12)/2 vs t, la cual se determina a partir de una regresin lineal de los datos experimentales. H12 = (Z2-Z0)2 H22 = (Z2-Z1)2 Z2= Nivel superior de la trayectoria de difusin Z1= Nivel de menisco de lquido en el tiempo Zo= Nivel de menisco del lquido en el tiempo t=0 Diferencias de los cuadrados de H2-H1 en funcin del tiempo Tiempo(min) (H22 - H12)/2 (cm2) A partir de los datos de la tabla se genera la grfica, se elabora una regresin lineal y se observa la correlacin. T= b + m*(H22 - H12)/2 Ya hallada la pendiente, se puede hallar la difusividad (b) despejndola de la ecuacin.

Temperatura. T (K) = T (C)+273.15 Fraccin molar de la sustancia al inicio de la trayectoria de difusin. yA1= (Pv/P) Pv= presin de vapor de la sustancia a temperatura ambiente del ensayo. Fraccin molar del aire al inicio de la trayectoria de difusin. yb1= 1-yA1 Fraccin molar del aire y de la sustancia al final de la trayectoria de difusin. Yb2= 1 Este valor es debido a que el contenido de la sustancia en la

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Clculo de terica:

la

difusividad

Si la difusividad de la sustancia a trabajar en aire no se encuentra en la bibliografa (textos) a la temperatura deseada, se puede calcular por los mtodos que han planteado diferentes autores para el clculo de difusividad de gases. Para este caso, se puede consultar el libro de Treybal [3], el Manual del Ingeniero Qumico de Perry, entre otros. BIBLIOGRAFIA CAICEDO, Luis. Guas para el Laboratorio de Operaciones Unitarias III. Universidad Nacional de Colombia, Bogot, 1987. TREYBAL, Robert. Operaciones de Transferencia de Masa. Segunda edicin, McGrawHill, Mxico, 1998.

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EQUIPO A UTILIZAR